Стереоспецифическая полимеризаци примеси

Представляет интерес тот факт, что одна и та же примесь, введенная в полимеризационную систему не с катализатором, а с мономером, может оказать совершенно иное действие на ход полимеризации изопрена. Так, показано [51], что введение сероуглерода непосредственно в шихту позволяет значительно расширить диапазон отношений Al/Ti, при которых получается активный катализатор. Наряду с этим повышается стереоспецифическое действие катализатора, так как подавляются процессы, приводящие к образованию олигомерных продуктов. В то же время незначительные количества сероуглерода в катализаторе уменьшают активность и приводят к снижению молекулярной массы полимеров [48]. [c.214]

Опровержению таких взглядов способствовали работы Р. Керна [45], а также независимые исследования Брауна, Бетца и В. Керна [46]. В этих работах было показано, что в гомогенных растворах бутиллитий инициирует полимеризацию, в результате которой образуется изотактический полистирол, если реакцию проводят в углеводородах при пониженных температурах (—30° или ниже). Следует подчеркнуть, что растворы бутиллития часто содержат следы нерастворимого хлорида лития, и эта гетерогенная примесь может быть причиной стереорегулирования. Однако было установлено, что свободный бутиллитий оказывается более стереоспецифическим катализатором, чем содержащий примеси хлорида лития [46]. Действительно, при добавлении больших количеств хлорида лития в исходную систему стереорегулярность полимера понижалась [46]. Таким образом, гомогенность рассматриваемой системы, по-видимому, не вызывает сомнений. [c.618]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология