Приготовление раствора бутиллития

Приготовление раствора бутиллития [c.166]

Фениллитий. в отличие от трет-бутиллития приготовление фениллития просто и дает высокие выходы при минимальных мерах предосторожности. Фениллитий нерастворим в углеводородах, а с простыми эфирами реагирует медленно, поэтому удобно готовить его раствор в диэтиловом эфире, как было описано Гилманом и Мортоном [7]. [c.31]

Приготовление раствора бутиллития. К разбавленному (0,1—0,2 М) раствору бутиллития добавляют чистый стирол из расчета 1—2 мл на 100 мл раствора через 4—5 ч раствор приобретает яркую окраску. Точная концентрация раствора (в моль/л) определяется по методу 51. [c.104]

Процедура приготовления эфирного раствора бутиллития аналогична описанной для фениллития. После внесения в реакционную колбу 100 мл сухого эфира и 4,2 г (0,6 моль) металлического лития в нее при перемешивании добавляют 20 капель раствора [c.260]

Для приготовления бутиллития используют установку, изображенную на рис. 191. В сосуд 1 помещают 5 лгл сухого эфира и 0,52 мл (462 мг, или 5 ммолей) перегнанного хлористого н-бутила. Через аппарат пропускают сухой азот в течение 2—3 мин., затем приподнимают на мгновение микрохолодильник и добавляют 80 мг лития (примечание 1) из пробирки, содержащей мелкие кусочки металла. После этого регулируют ток азота, как это описано на стр. 298. Реакция заканчивается в течение 20—30 мин. Открывают кран 2 и раствор фильтруют в снабженный магнитной мешалкой сосуд 3, в котором находится раствор 1 г сухого 3-бромпнридина в 5 мл эфира, охлажденный охладительной смесью приблизительно до —30". Аппаратуру заполняют азотом, магнитную меша п у пускают в ход и раствор бутиллития вводят в сосуд 3. Приблизительно через 2 мин. открывают пробку 8 и в сосуд 3 в один прием вносят кашицу 3—4 г порошкообразного сухого льда и 5 мл сухого эфира. После этого в маленьком стаканчике отвешивают около 4 г порошкообразного сухого льда, наливают сухого холодного эфира, чтобы вес1) сухой лед был под слоем жидкости, перемешивают и затем эфир сливают. На лед снова наливают 5 мл эфира и полученную смесь опять вносят в сосуд 3. Через 2—3 мин. охладительную смесь убирают и реакционную смесь оставляют стоять до испарения всего сухого льда. Реакционную смесь гидролизуют добавлением 3 мл холодной [c.297]

Полимеризация изопрена, растворенного в бензоле или к-геитане, при 42° в присутствии к-бутиллития (2 вес. %), приготовленного в бензольном растворе, приводит к образованию полиизопрена, который содержит [c.261]

По методам получения, свойствам и применению , 4-цис-полиизопрена опубликованы обзорные статьи [183, 184]. Ряд статей посвящен описанию полимеризации изопрена [207, 551—556]. В статье Се и Тобольского [551] отмечено, что полимеризация изопрена в присутствии н.бутиллития, приготов-лгнного по методу Циглера, в растворе бензола или н. гептана протекает с образованием полимера, более чем на 90% состоящего из ч с-1,4-конфигурации. С другой стороны, полимеризация в присутствии того же н.бутиллития, но приготовленного по методу Гильмана, приводит к образованию полимера, представляющего собой смесь из 3,4-, 1,2-, транс- и г ис-1,4-конфигураций. [c.644]

Опубликовано два сообщения о самопроизвольном разложении фосфониевых илидов на трифенилфосфин и карбен. Раствор н-бутоксиметилентрифенилфосфорана (XIV) был приготовлен из бромистой соли и н-бутиллития. При нагревании раствора при 45° в течение 20 час образуется смесь продуктов главные из них [c.27]

К раствору N-этил-2,2 -дилитийдифeнилaминa, приготовленного из 5,33 г (0,015 моля) Ы-этил-2,2 -дибромдифениламина и 0,03 моля н-бутиллития в 50 мл эфира, прибавляют 4,46 г (0,015 моля) двухлористого дифенилгермания в 50 мл эфира, реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 16 час., затем добавляют 50 мл сухого толуола, эфир отгоняют и толуольный раствор кипятят 2 часа с обратным холодильником. Реакционную смесь гидролизуют 50 мл воды, органический слой отделяют и сушат сернокислым натрием, растворитель отгоняют в вакууме без нагревания. Остаток перекристаллизовывают дважды из петролейного эфира (т. кип. 60—75° С), получают 3,47 г (52,4%) бесцветных кристаллов, т. пл. 120—121° С. [c.49]

Получение ди- -бутилового эфира бутилборной кислоты [177]. -Бутиллитий (1 моль) добавлен к три- -бутилборату (1 моль). Этот порядок прибавления приводит к лучшему ре-зультату и благоприятствует удалению непрореагировавшего лития из раствора алкиллития, а также позволяет избежать контакта с воздухом. Синтез проведен в установке, изображенной на рис. 3. Исходный -бутиллитий в эфире приготовлен в кол 6ef из литиевой проволоки и -бутилбромида при— 10°С втоке азота [ 1781. Пр и помощи незначител ьного понижения давления и сосуде В раствор из F через крупнопористый стеклянный фильтр А переведен в сосуд В и затем через двухходовой кран С— в капельную воронку D, либо бюретку Е, которая служит для взятия пробы и позволяет определять концентрацию раствора к-бутиллития [179]. Быстрое прохождение раствора через фильтр Л достигается периодическим пуском тока азота. -Бутиллитий (30,2 г, 1 моль) в эфире добавлен по каплям при температуре—60° С к 108 г (1 моль) три-н-бутилбората в эфире. Реакционная смесь обработана водой. Из эфирного раствора, предварительно высушенного, выделено 56,2 г (60%) ди-н-бутилового эфира бутилборной кислоты, т. кип. 108,5° С/13 мм, 1,4169, 0,8300. Можно получить и бутилборную кислоту, т. пл. 94—96° С [6]. [c.60]

В работах [87, 91, 102] описана зависимость характера действия добавок трет-бутилата лития на скорость взаимодействия бутиллития с пероксидом трет-бутила от способа введения алкоголята в реакционную систему. Оказалось, что кинетический эффект вызывает лишь ал-коголят, полученный непосредственно в растворе металлоорганического соединения. Добавки заранее приготовленного алкоголята практически не влияют на скорость процесса. Знак действия добавок трет-бутилата лития на скорость этой реакции зависит от положения равновесия образования предреакционного комплекса МОС—пероксид (103, 104]. При смещении указанного равновесия в сторону образования комплекса ингибирующий эффект алкоголята сменяется каталитическим эффектом. [c.15]

Технологический процесс получения бутадиен-стирольных статистических сополимеров (например ДССК-25, содержащего 25 масс. /о стирольных звеньев), во многом аналогичен процессам получения 1,4-г -изопренового или 1,4-г ыс-бутадиено-вого каучуков. При этом используют смешанный растворитель, состоящий из циклогексана и гексановой фракции (75 25 по объему). Приготовление шихты осуществляется смешением очищенных и осушенных стирола, бутадиена и смешанного растворителя в диафрагменном смесителе при 20 °С. Готовая шихта поступает на химическую очистку от микропримесей, осуществляемую в аппарате с мешалкой и рубашкой. Очистка производится с помощью литийорганических соединений,. чаще всего используют раствор дилитийполидивинила и бутиллития в гексановой фракции. Время очистки 15—20 мин, температура при этом не должна превышать 25 °С. О полноте очистки свидетельствует появление слабо-коричневой окраски в результате возникновения в системе активных каталитических центров. Раствор каталитического комплекса в гексановой фракции готовится смешением бутиллития с бутилатом калия и подается в линию шихты на входе в первый полимеризатор. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология