Катализатор синтеза механизм действия

О механизме действия и подборе морфологических катализаторов. Ограничимся несколькими замечаниями по этому наименее изученному п наиболее трудному вопросу подбора. В обычном катализе механизм осуществления катализатором морфологических функций изучен меньше других и преимущественно применительно к проблеме асимметрического синтеза. В биокатализе эти вопросы исследовались глубже, в связи с важностью для биологии проблемы точного воспроизведения индивидуальных белков при внутриклеточном синтезе и размножении. [c.33]

Катализаторы в синтетической химии. Еще в XIX в. было установлено, что переходные металлы, например, никель, палладий, катализируют реакцию гидрирования органических веществ, причем сами не претерпевают изменений. С тех пор металлы, оксиды и другие соединения играют важную роль в промышленном химическом синтезе как гетерогенные катализаторы, Однако механизм их действия до сих пор недостаточно ясен, и при выборе катализатора большей частью руководствуются опытом. Для различных реакций известно множество типов гомогенных и гетерогенных катализаторов, которые можно разделить в зависимости от характера катализируемых ими реакций. Как гомогенный, так и гетерогенный катализ, вероятно, протекает через следующие три основные стадии [c.285]

Благородные металлы как катализаторы синтеза полимеров и механизм их действия. [c.418]

Малые примеси к активной фазе катализатора (металла, полупроводника), как это объясняется электронной теорией катализа, могут резко повышать ее каталитическую активность и влиять на селективность каталитического процесса. Вокруг чужеродного атома, внедрившегося в поверхность катализатора, образуется зона напряжений, спадающих от центра к периферии, обладающих различной избыточной энергией, широким набором дополнительных локальных уровней энергий адсорбции. Тем самым повышается вероятность возникновения участков, оптимально соответствующих условиям данной реакции. Это обычный механизм промотирования катализаторов. Эффективность промотирующего действия добавок (активаторов, промоторов) растет с интенсивностью вызываемых ими нарушений решетки. Поэтому особенно эффективным нередко оказывается промотирование весьма малыми количествами таких веществ, которые при более высоких их содержаниях отравляют катализатор. Промотор может содействовать течению гетерогенно-каталитической реакции, способствуя адсорбции реагирующих веществ или десорбции продуктов с поверхности катализатора. Так, добавка оксида калия к железному катализатору синтеза аммиака способствует десорбции образующегося аммиака с поверхности. [c.306]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

Архипов Р. Т., Варфоломеева Т. Д... Попова С. В. К вопросу о возникновении зародышей и механизм действия металлических катализаторов в процессе синтеза искусственного алмаза. — Докл. АН СССР, 1971, т. 199,. № 1, с. 55-57. [c.485]

Полученные результаты не только представляют теоретический интерес и подтверждают высказанные положения о механизме действия алюмосиликатных катализаторов, но и имеют практическое значение для промышленности нефтехимического синтеза изопропилбензолов и, видимо, других алкилбензолов на твердых катализаторах. [c.172]

Механизм действия промотора может зависеть также от увеличения числа активных атомов или их групп на поверхности катализатора, или может зависеть от изменения природы активных атомов, так что в единицу времени может происходить большее число превращений. Отношение числа активных атомов к общему числу атомов железа в катализаторе, применявшемся для синтеза аммиака, было найдено равным 1 2000 для чистого железа и окол 1 200 для железа, промотированного окисью алюминия или алюминатом калия [11, 163]. Найдено, что большее количество кислорода может быть удер- [c.364]

Основные научные работы посвящены изучению катализа. Обнаружил (1906—1909) активирующее действие добавок к твердым катализаторам. Предложил (1909) в качестве катализатора синтеза аммиака железо, активируемое добавками, и на таком смешанном катализаторе впервые осуществил синтез аммиака. Открыл (1912) несколько групп смешанных аммиачных катализаторов, на основе которых в Оппау был построен (1913) первый завод по синтезу аммиака. Развил (1912—1930) учение о смешанных катализаторах, выделив типичные промоторы и яды в гетерогенном катализе. Выдвинул теорию, объясняющую механизм действия добавок. [324] [c.338]

Вопрос о химической природе центра на поверхности катализатора, где осуществляется реакция синтеза аммиака, остается дискуссионным [7—10], но весьма важным для развития теории гетерогенного катализа и является предметом наших исследований, как и установление первичных стадий и механизма действия аммиачного катализатора. [c.25]

Многие вопросы синтеза, химического состава носителя катализаторов, промоторов и т. п. описываются в патентной литературе что касается обсуждения этих вопросов, а также вопросов механизма действия и природы активных центров катализаторов, то вследствие недостаточной изученности их литература очень ограничений. [c.289]

В настоящее время накоплен большой экспериментальный материал по синтезу, каталитической активности и механизму действия гетерогенных катализаторов [108, 109]. [c.458]

В химии окиси углерода белым пятном остается карбонилирование органических соединений серы недостаточно изучено карбонилирование элементоорганических соединений. Последнее направление имеет не только препаративный интерес (селективный синтез труднодоступных спиртов, симметричных и несимметричных кетонов, ацилоинов, уретанов, мочевин), но также большое значение для выяснения механизма действия гомогенных металлокомплексных катализаторов карбонилирования, а следовательно, дает основу направленного поиска эффективных новых катализаторов реакции. [c.163]

Для понимания механизма стереоспецифического ферментативного катализа, кроме примеров стереоспецифического оптически неактивного катализа и чисто асимметрического синтеза, следует рассмотреть также примеры асимметрического разложения рацематов под действием органических и неорганических катализаторов, воспроизводящих стереоспецифическое действие ферментов. [c.90]

Благородные металлы как катализаторы синтеза полимеров и механизм их действия. Интерпретация данных, полученных при экспериментальном изучении каталитического процесса. Промышленная изомеризация. Кислотно-основной катализ. Промышленный каталитический крекинг. [c.401]

Имеющиеся в настоящее время данные позволяют сформулировать основные принципы механизма действия комплексных цата-лизаторов, а также выявить некоторые общие закономерности реакций полимеризации олефинов. Однако многие проблемы, касающиеся важнейших деталей механизма полимеризации на системах Циглера—Натта (например, структуры активных центров, причин регулярного построения цепи, природы основных актов обрыва цепей и т. д.), еще не нашли своего экспериментально обоснованного решения. По каждому из таких вопросов в литературе высказан ряд соображений, часто имеющих гипотетический, а нередко и взаимоисключающий характер. Многие из этих предположений, затрагивающих аиболее важные, но трудно доступные экспериментальной проверке стороны механизмов элементарных актов, включены в данную монографию. Их следует рассматривать как рабочие гипотезы, которые представляют определенную научную ценность в качестве исходных посылок при постановке новых целенаправленных экспериментов. Ряд вопросов, например взаимодействие между компонентами комплексных катализаторов, кинетические аспекты процессов полимеризации на катализаторах различного типа, синтез стереорегулярных и оптически активных полимеров, технологическое оформление промышленных процессов полимеризации, вообще еще не были освещены даже в частных монографиях. [c.8]

Механизм действия катализатора в процессе синтеза аммиака может быть представлен как ряд элементарных актов 1) диффузия азота и водорода из газового объема к поверхности зерна катализатора и в его порах 2) активированная адсорбция азота и водорода поверхностью катализатора 3) химическое взаимодействие азота и водорода через промежуточные соединения их с катализатором. В соответствии с представлениями электронной теории катализа водород передает свои электроны катализатору, а азот воспринимает их от катализатора, восстанавливая электронное равновесие. Перегруппировка поверхностных соединений N-Кат и Н-Кат проходит последовательно через низшие соединения азота с водородом имид NH, амид NH2 и, наконец, аммиак NH3 4) десорбция аммиака и диффузия его в газовый объем. [c.167]

В статье приведены данные, характеризующие состояние железного катализатора синтеза аммиака, и сопоставлены результаты рентгенографических, магнитных, электрических и адсорбционных измерений. Сведения о катализаторе вместе с данными кинетических исследований привели к правильным качественным представлениям о механизме процесса синтеза аммиака на железных катализаторах. Однако вследствие очень сложной природы действия каталитической поверхности количественная трактовка на основе данных о катализаторе и реагирующих веществах в ближайшее время не может быть осуществлена. [c.6]

Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений — по-лумеркаптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено , что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана. [c.91]

Структурные модификаторы стабилизируют желаемую, обычно пористую, структуру катализатора, которая без модификаторов мой<ет быть нарушена вследствие спекания. Наиболее хорошо такой механизм действия изучен для добавки окиси алюминия к железному катализатору синтеза аммиака. В этом случае добавка 1% А12О3 приводит к увеличению поверхности восстановленного железного катализатора от 0,5 до 10 и, Кроме того, предотвращает рост кристаллов а-Ре при отжиге. Адсорбционными измерениями удалось показать, что при содержании 0,42% А12О3 в катализаторе она покрывает 35% его свободной поверхности и образует на кристаллах железа тончайший слой, пренятствующи их спеканию [17 ]. [c.45]

Изучение химического состава ферментов показало, что все они без исключений содержат белок. Белковая природа ферментов объяснила многие детали их синтеза в клетках, причины, по которым они легко фиксируются на мембранах, и вместе с тем поставила важную проблему в теореии катализа — вопрос о механизме действия биологических катализаторов, которые, обладая очень сложной геометрической структурой, не являются вполне жесткими , подобно кристаллическим оксидам или металлам, а могут изменяться уже в процессе каталитической реакции. [c.355]

Установлена структура и локализация генов А. Осуществлен их перенос из азотфиксирующей бактерии в кишечную палочку, у к-рой после этого появляется способность к А. Исследования в этой области направлены на поиски высокоактивных штаммов азотфиксирующих бактерий, изучение возможности переноса генов А. в высшие растения (это позволило бы избавиться от необходимости применения азотных удобрений). Большое практич. значение имело бы создание более эффективных катализаторов для пром. синтеза NHj из N2, подобных по механизму действия нитроге-назе. [c.64]

Повысить растворимость оснований в реакционной среде и, следовательно, увеличить выход целевого макроциклического продукта можно методом межфазного катализа В качестве катализаторов межфазного переноса при синтезе ненасыщенных краун-эфиров можно применять макроциклические лиганды (например, 18С6 или ОСН18С6) [480, 48П Механизм действия таких катализаторов состоит в солюбилизации неорганических оснований в органическом растворителе за счет образования координационного соединения с катионом металла [c.170]

Поэтому можно заключить, что гетерогенный синтез под действием радиации протекает через стадии, которые совершенно отличны от стадий, обычно включае.мых в схему гомогенного радиохимического синтеза. Кроме того, окись алюминия не катализирует термический синтез аммиака. На основании изложенного можно считать, что вследствие облучения твердое тело приобретает новые свойства и, таким образом, становится катализатором. Поэтому данный пример иллюстрирует активацию катализатора путем облучения. Полагают, что радиолиз углеводородов, а также полимеризация этилена, индуцированная радиацией, протекают по радикальному механизму [87, 88, 39]. Это подтверждается наблюдаемым фактом ингибирования этих реакций активированным углем. Как установили Мечелинк-Дэвид [11, 12] и другие авторы [89], активированный уголь обладает группами с хиноидной структурой, которые являротся типичными ингибиторами для радикальных реакций. Различные [c.242]

Если изолированные молекулы имеют более высокую реакционную спо-собнссть, чем вещество в сплошной массе, то повышение реакционной способности у промотированного катализатора можно объяснить тем, что промотор отделяет небольшие частицы от массы катализатора [168]. Механизм, по которому действует промотор, связан с природой поверхности раздела между катализатором и промотором. Предполагалось, что максимальное промотирование происходит, когда каждая молекула катализатора отделена от соседних молекул определенным количеством молекул промотора, препятствующих ксалес-ценции [102, 171, 172]. Молекулы воды препятствуют коалесценции атомов железа в синтезе аммиака. Подобным образом окись магния препятствовала коалесценции окиси меди в опытах Льюиса [172]. [c.366]

Механизм действия структурообразующих промоторов состоит в закреплении неравновесной структуры катализатора — сохранении пересыщения (избыточной свободной энергии). Промотор препятствует рекристаллизации, стабилизирует неоднородную поверхность, увеличивает удельную поверхность. Например, при синтезе аммиака, после восстановления магнетита Рез04, катализатор (железо) имеет вид губки, состоящей из зерен железа, покрытых тонкой пленкой АЬОз, препятствующей сращиванию кристалликов. Трудновосстанавливаемые окислы, вводимые в восстанавливаемую окись, стабилизируют структуру образующегося металла. [c.221]

Теоретические исследования гетерогенного кислотного катализа получили широкое развитие в связи с большим практическим значением кислотных катализаторов в химической и нефтяной промышленности. Вместе с тем, незаслуженно мало внимания уделялось изучению механизма действия твердых оснований как катализаторов. До последнего времени изучались в основном микрогетерогенные основные катализаторы, которые, как известно, широко распространены в ферментативных процессах. Тапомним, что на микрогетерогенных катализаторах Бредиг впервые осуществил асимметрический синтез [1]. Большое значение для понимания механизма ферментативного катализа основаниями имеют работы Лангенбека [2]. Изучалось также каталитическое действие основных смол — анионообменников в реакциях полимеризации, конденсации и др. [c.273]

Реакция с образованием связей С—С. Синтезы углеводородов и кетонов по реакции Фриделя—Крафтса. Алкилирующие (галоидные алкилы, олефины, спирты) и ацилирующие (галоидангидриды и ангидриды кислот) реагенты. Катализаторы и механизм их действия. Побочные прсиессы при алкилированин по Фриделю — Крафтсу — изомеризация, полиалкилирование, дезалкилироваиие. Перегруппировка Фриса. [c.225]

Хориути независимо от авторов [ 153] выдвинул аналогичную концепцию относительно механизма действия А1 2О3 Т11О2 Н2504 как катализатора синтеза цианистого водорода из аммиака и окиси углерода [154]. В случае сульфатов металлов катализ протекает по бифункциональному механизму за счет участия вакантных орбиталей металличе- [c.164]

Окиси тяжелых металлов (хрома, молибдена) на носителях типа силикагеля, окиси алюминия, алюмосиликатах также способствуют полимеризации различных ненасыщенных углеводородов (олефинов, диенов) и синтезу стереорегулярных полимеров. Промоторами таких катализаторов являются окислы щелочноземельных и тяжелых металлов (стронция, вольфрама, железа, кобальта и т. п.). Окисные катализаторы менее активны, чем катализаторы Циглера — Натта. Полимеризация в присутствии этих катализаторов протекает при олее высокой температуре, а получающиеся полимеры имеют меньшую длину цепи. При полимеризации пропилена на хромоокисном катализаторе образуется смесь атактического и изотактического полипропилена. Полимеризация диеновых углеводородов приводит к образованию стереорегулярных полимеров. Механизм действия этих катализаторов изучен недостаточно. [c.546]

В неорганической химической технологии три процесса являются первенствующими по своему значению в промышленности синтез аммиака, производство соды и получение серной кислоты. Между тем в то время как первый из них явился классическим примером при-менен1 я физической химии для разрешения технических проблем, последние, несмотря на всю их важность, исследованы далеко не достаточно. Отсутствуют исследования равновесия образования серного ангидрида с привлечением всех экспериментальных возможностей современной науки, не имеется спектроскопических данных по ингредиентам реакции, не исследована полная термодинамика процесса, связывающая высокотемпературные равновесия со стандартными термохимическими константами. Недостаточно развиты и модельные представления механизма действия катализатора. [c.22]

До сих пор не найдено удовлетворительного объяснения механизма действия катализаторов, в особенности молибдата аммония [8], который значительно увеличивает скорость реакции и способствует повыщению выхода продукта в процессе синтеза металлических производных фталоцианина при сплавлении фталевого ангидрида с мочевиной. Молибдат аммония является незаменимым катализатором и при реакции получения нитратов дииминоизоиндолина. [c.263]

Из перечисленных катализаторов более подробно изучен механизм действия серной кислоты. При синтезе высокомолекулярных полимеров концентрированная серная кислота используется в довольно больших количествах—1—2 вес. % [893, 982, 1519, 1786, 1796, 1799]. Процесс проходит в две стадии. На первой стадии при полимеризации циклосилоксанов при комнатной температуре в присутствии конц. H2SO4 образуется низкомолекулярный полимер. По окончании полимеризации в реакционную массу добавляется вода (50% от веса H2SO4, вторая стадия), после чего молекулярный вес полимера резко уменьшается, а затем медленно в течение нескольких суток возрастает до необходимой величины [893,982,983]. [c.181]

Еще в 1930 г. Смит, Гаук и Гольден наблюдали образование кислородсодержащих соединений при прохождении смеси этилена, окиси углерода и водорода над кобальтовыми катализаторами в условиях, в которых проводят синтез углеводородов но Фишеру-Троншу [3]. В опытах по выяснению механизма образования высокомолекулярных углеводородов из водяного газа они пропускали один этилен над кобальтовым катализатором синтеза Фишера-Тропша, поддерживая температуру и давление, которые применяются при этом синтезе. При этом не наблюдалось никакой реакции. Добавка водяного пара не внесла каких-либо изменений, а водород, действовал только как гидрирующий агент. [c.520]

Структура и механизм действия катализаторов синтеза аммиака Fe/v-AizOs/ /К2О. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология