Бензол изологи

Характерные для всех трехчленных гетероциклов только положительные смеш ения в бензоле являются следствием ЭДА-взаимодействий лл-типа между растворителем и соединением (см. табл. 7.5). Величины сдвигов коррелируют с рассмотренными выше представлениями о поляризуемости цикла и характере дополнительных связей между диполями. Так, заниженные значения положительных смеш ений сигналов в азиридине можно объяснить большей жесткостью его цикла по сравнению с изологами. Последнее подтверждают данные о влиянии метильной группы в положении 2 цикла на величину Ат в бензоле (табл. 7.6). [c.185]

Более близкий карбоциклический аналог пятичленных гетероароматических молекул — анион циклопентадиена, который яв ляется я-электронным изологом бензола и иона тропилия. При значении квантового числа /=1 к аниону циклопентадиена приложима свободноэлектронная модель. При этом энергетически нижние электронные возбуждения представляют и запрещенный и ра.чрешенный переходы с изменением квантового числа, соответственно, на три и на одну единицу. В отличие от бензола, в анионе циклопентадиена или в ионе тропилия вырождение как низкоэнергетических запрещенных, так и высокоэнергетических разрешенных переходов нарушено вследствие частичной симметрии атомных ядер Б этих ионах. Спектры поглощения этих ионов и их гетероаиалогоБ должны содержать полосу с умеренной интенсивностью, сопровождающуюся в коротковолновой области интенсивной полосой, как это и наблюдается в случае иона тропилия [117] и ароматических молекул, содержащих один гетероатом в пятичленном кольце [132]. Моноциклические пятичленные молекулы, содержащие два или более гетероатома, дают умеренно интенсивную полосу около коротковолновой границы ближнего ультрафиолетового спектра (табл. XV). Область меньших длин волн для этих соединений еще не исследована. [c.372]

Подобие в химических свойствах соединений ряда тиофена и их изологов из ряда бензола, естественно, должно было породить мысль о возможном сходстве и в их фармакологических свойствах. Существенным в этом отношении является и обнаруженная уже на ранней стадии развития химии тиофена близость физических свойств, в частности растворимости, температур кипения и т. д.. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология