Дополнительные данные о водородной связи

Для того чтобы вычислить эти ЭОП, надо иметь интенсивности трех полос внутренних колебаний молекулы воды (двух валентных и одного деформационного колебания) и интенсивности трех трансляционных колебаний. Интенсивности полос двух либрационных колебаний (третье запрещено по симметрии) могут дать еще два дополнительных уравнения, если водородная связь строго [c.96]

Исследования проявлений водородных связей в электронных спектрах поглощения и люминесценции чрезвычайно важны не только потому, что они могут дать дополнительные критерии для идентификации водородных связей, по и потому, что эти методы позволяют исследовать водородные связи в возбужденных электронных состояниях. К сожалению, одновременное исследование спектров поглощения и люминесценции систем с водородными связями проводилось совершенно недостаточно. [c.166]

Предыдущая книга была по существу изложением наблюдаемых фактов она суммировала накопленные экспериментальные данные о значениях групповых частот. Цель дополнительного тома состоит в том, чтобы дать современное изложение этих фактов, попытаться объяснить, почему эти факты именно таковы и почему групповые частоты смещаются специфично в соответствии с определенными изменениями в молекулярном окружении. Конечно, такое обсуждение возможно только для колебаний, которые в сущности являются независимыми, и поэтому должно быть ограничено колебаниями водородных атомов или кратных связей. Во всяком случае, эти колебания имеют наиболее характеристические частоты и больше всего используются в практике химиков. Наложенные ограничения не настолько узки, как это кажется, что видно хотя бы [c.7]

Следовательно, формаль1го переход сахаридного остатка у расщепляемой связи от конформации кресла к конформации полукресла в переходном состоянии реакции может привести к ускорению ферментативного превращения в 10 —Ю раз [90]. Несколько позже эти данные и расчеты серьезно пересматривались [89], и было показано, что лактонная концевая группа (153) связывается с участком D активного центра лизоцима лишь в 30 раз более эффективно, чем обычный N-ацетилглюкозаминный остаток. При этом карбонильный атом кислорода лактонной группы образует дополнительную водородную связь с остатком Asp 52 лизоцима и тем самым может вносить дополнительный вклад в связывание с активным центром тем самым достоверность данных о необычно эффективном взаимодействии лактона с лизоцимом становится вообще неопределенной [89]. Однако в любом случае, взаимодействует ли лактон с ферментом прочно или нет, не имеет никакого отношения к напряжению или деформации субстрата в активном центре лизоцима. Даже если лактон и является аналогом цереходного состояния в катализе лизоцимом, опыты по его связыванию с ферментом не могут дать никакого ответа на то, в какой форме — искаженной или обычной (стабильной) — субстрат находится в комплексе Михаэлиса с ферментом. Таким образом, по эффективности связывания лактонов с лизоцимом нельзя судить о деформациях в активном центре. [c.167]

В предыдущем разделе рассматривался вопрос о влиянии катиона, в частности его гидролизующей способности, на прочность водородных связей вода — анион в кристаллогидратах. Цирконий и гафний также являются легкогид-ролизующимися элементами, и более детальное изучение состояния воды и ее связи с анионом и катионом в соединениях 2г и Н может дать дополнительные сведения по структуре этих кристаллов. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология