Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дипольный момент препятствия резонансу

    Нерастворимость быс-бензолхрома(О) препятствует измерению его ядерного магнитного резонанса в растворе. Однако Мюлэй и Рохов (79] смогли получить его спектр в твердом состоянии в широком диапазоне температур. Ширина узкой линии [которую бис-бензолхром(О) дает при комнатной температуре] примерно в 3,0 гаусс была принята как доказательство того, что в кристаллическом комплексе имеется какое-то движение, подобно тому как было найдено для быс-циклопентадиенилжеле-за(П). Однако это движение полностью замораживалось при —196°, т. е. при более высокой температуре, чем в случае ферроцена поэтому хромовый комплекс является значительно более жестким, чем ферроцен. По своей природе это движение в твердом состоянии, вероятно, обусловлено скорее вращением всей молекулы в целом внутри кристаллической решетки, чем вращением колец в самом комплексе. Тем не менее в растворе эти аренные кольца должны, по-видимому, вращаться свободно, поскольку дипольные моменты замещенных бмс-аренных комплексов, например бнс-толуольных и бмс-ксилольных, также равны нулю [31]. [c.451]


    В связи с этим можно отметить, что изучение дипольного момента указывает на то, что резонансное взаимодействие с кольцом подавляется, когда между двумя метильными группами в бензольном кольце находятся диметил-аминная, карбоксильная или нитрогруппы. Тот факт, что частота поглощения нитрогруппы нитромезитилена в ИК-области (1361 см ) выше, чем в случае нитробензола (1341 сл ), означает, что орто-метильные группы препятствуют расположению нитрогруппы в плоскости кольца. В 2,4,6-тринитро-тре/п-бутилбензоле также имеет место аналогичное ослабление резонанса между нитрогруппами и кольцом [27]. [c.37]

    Альтернативное объяснение указанной зависимости может бьш дано исходя из существования определенных ограниченно приме нимых зависимостей между резонансными и индукционными по стоянными заместителей. Такое объяснение, не требующее допол нительных искусственных постулатов [398] для интерпретацир эффектов в дипольных моментах, обычно рассматриваемых как ре зультат стерических препятствий резонансу, представляется нал более естественным и согласующимся почти со всей совокупностьк [c.212]

    В ТОМ же растворителе. Как следует из рис. VII. 1, картина при этом нисколько не меняется. Следовательно, имеется убедительно экспериментальное доказательство способности (—R)-заместителей к полярному сопряжению с бензольным ядром, что прямо противоречит вышеприведенному постулату Экснера (см. стр. 211—212), а также соответствующей аргументации в пользу альтернативного объяснения эффектов, обычно рассматриваемых как проявление стерических препятствий резонансу в величинах дипольных моментов [398]. [c.242]

    Подавление резонанса вследствие стерических препятствий. Явление подавления резонанса вследствие стерических препятствий подтверждает как рассмотренное в 4.2 правило копланарности, так и данное в 5.4 объяснение дипольных моментов нитробензола и п-нитроанилнна. Так, напри.мер, в нитробензоле хиноидные структуры (XXIX, XXX и XXXI предыдущего параграфа) заставляют всю молекулу расположиться в одной плоскости и в то же время увеличивают ее дипольный момент. Предсказанное увеличение дипольного момента наблюдается на опыте и, как уже указывалось, этот факт подтверждает предположение о том, что молекула стремится быть плоской. Отсюда следует, что момент должен быть понижен почти до алифатического значения, если нитро- [c.197]

    Как указывалось выше, существование радикалов этого типа, получающихся при окислении замещенных л-фенилен-диаминов, было подтверждено магнитными измерениями. Оказалось, что устойчивость этих радикалов зависит от природы групп К и К. Это может быть связано со стерическими препятствиями резонансу, о которых уже говорилось в разделе 27 при объяснении результатов Биртльса и Гемисона по электрическим дипольным моментам производных дурола. [c.277]



Смотреть страницы где упоминается термин Дипольный момент препятствия резонансу: [c.420]   
Природа химической связи (1947) -- [ c.220 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дипольные моменты стерических препятствий резонансу

Дипольный момент



© 2025 chem21.info Реклама на сайте