Экспериментальные результаты и их объяснение

Некоторые конкретные результаты использования операторов разного строения в дифференциальных моделях вязкоупругих сред будут получены в последующих главах и использованы для теоретического объяснения экспериментальных результатов, касающихся напряжений и соотношений между ними при простом сдвиге и одноосном растяжении. Здесь же ограничимся только указанием путей и способов построения нелинейных реологических уравнений дифференциального типа, обобщающих операторное уравнение состояния линейной вязкоупругой среды. [c.115]

Каждая глава предваряется обзором и анализом патентных и литературных данных отечественных и зарубежных авторов. Выбор темы для таких обзоров подсказывался самим историческим ходом проведения исследований — необходимость в этом возникала, когда мы сталкивались с проблемами, задачами, вопросами, которы.м не было общепринятого традиционного объяснения. Критический анализ литературных данных помогал подобрать необходимую методику проведения исследований, объяснить полученные экспериментальные результаты, следить за уровнем научных достижений в изучаемой области. [c.3]

По вопросу о возможности перегруппировок алкильных радикалов, сопровождаемых переходом атома водорода от углеродного атома, соседнего с атомом, несущим неспаренный электрон, имеется наибольшее число неясных экспериментальных результатов и противоречивых мнений. Для объяснения продуктов реакций многие авторы предполагают 1,2- и 1,3-миграции водородного атома, однако никому из них не удалось строго доказать наличие перегруппировки такого типа. [c.187]

Математические теории дисперсий несферических частиц очень сложны и выходят за пределы данной работы. Их выводы не всегда удобно применять для объяснения экспериментальных результатов, так что здесь даются только ссылки на соответствующую литературу. [c.359]

Фрике и Куртис разработали теорию для объяснения характеристик межфазной удельной электропроводности, являющейся результатом комплексной электропроводности, которая действует в направлении, параллельном границе раздела фаз. Эта теория объясняла экспериментальные результаты, хотя происхождение особых свойств межфазной электропроводности все еще остается непонятным. [c.395]

Таким образом, приходится констатировать, что кардинальное различие экспериментальных результатов, полученных в рассмотренных исследованиях (Шуберта, Пиза — Клейменова, Налбандяна), до сих пор не получило окончательного объяснения. [c.485]

Рассмотренный механизм изменения температуры перехода при изменении степени кристалличности полимеров больше всего подходит для объяснения экспериментальных результатов в случае полимеров со сравнительно высокой степенью кристалличности (и = 0,6 0,8). [c.58]

В 1811 г. итальянский физик А. Авогадро с целью объяснения некоторых экспериментальных результатов (в частности, для объяснения простых объемных отношений между реагирующими газами) выдвинул следующую гипотезу [c.114]

Как видно из данных табл. 10.1, учет только статистического фактора недостаточен для объяснения экспериментальных результатов нитрования. [c.167]

Окончательное решение вопроса о том, какая из рассмотренных моделей фактически соответствует механизму прохождения переменного тока через ДСК-электрод, следует отложить до получения более обширных экспериментальных результатов. Однако можно полагать, что развитые представления соответствуют действительности, ибо они не находятся в противоречии с данным объяснением механизма катодного выделения водорода. Согласно этим представлениям, переменный ток в основном проводится емкостью двойного слоя и лишь при анодной поляризации на малых частотах делается заметным обратимое окисление катализатора. Если все же эти представления не оправдываются, то нужно попытаться найти новое объяснение процесса катодной поляризации, в основе которого не лежит замедленный разряд. [c.274]

Предположение относительно существования свободных радикалов и другие более или менее произвольные предположения, очевидно, могут удовлетворительно объяснять характер реакций разложения углеводородов. Действительно, этот метод едва ли дает что-либо выходящее за пределы произвольных предположений. Обычные химические уравнения могут дать такую же картину. Даже для такой сравнительно простой реакции, как термическое разложение этана, молекулярное объяснение экспериментальных результатов кажется более приемлемым, чем представления, основанные на теории свободных радикалов [125, 109]. [c.9]

Заключение. Предшествующее обсуждение показывает, что модели, предложенные для объяснения полученных данных, не обязательно противоречат друг другу. Они могут соответствовать различным диапазонам времени контакта пакетов с поверхностью при различных режимах. Хотя это обсуждение не является исчерпывающим, а количественные значения для таких параметров, как Ig и Ig мало исследованы, все же по нему можно составить общее представление о теоретических попытках объяснить экспериментальные результаты, показать предельные условия, оценить последствия частных изменений в системе, чтобы руководствоваться ими в дальнейших исследованиях. [c.260]

Так, в работе [59] изучались особенности газификации полукокса австралийских углей в присутствии никелевых и калиевых катализаторов. На рис. 5.20 показана зависимость степени превращения органической массы угля от содержания углерода в исходном угле [59]. Из рисунка видно, что применение никелевого катализатора при газификации углей с определенным содержанием углерода приводит к существенному увеличению степени превращения. Делались попытки связать это увеличение с характером пористости полукокса, однако более подробный анализ показал, что учет пористости и полной поверхности полукокса не могут дать экспериментальным результатам количественное объяснение. [c.181]

Игнорирование этого факта может привести к ошибкам в объяснении экспериментальных результатов. [c.59]

Экспериментальные результаты детально рассмотрены в предыдущих разделах. На основании этих данных делаются выводы о следующих трех возможных механизмах реакций, предложенных для объяснения наблюдаемых кинетических закономерностей [71, 84]. [c.421]

Таким образом, согласно скорректированным уравнениям, рассчитанные упомянутыми авторами значения числа частиц в единице объема уменьшаются на величину --10 , что хорошо согласуется с полученными ими экспериментальными результатами. Для объяснения образования значительного числа новых частиц в существующем латексе (новообразование зародышей) — это часто происходит при добавлении стабилизатора или мономера — необходимо допустить, что растущие олигомеры образуют зародыши, когда к инициирующему радикалу добавляется всего две или три мономерных единицы. Такое поведение представляется очень маловероятным в случае углеводородных сред. [c.186]

Источником изгибов и сжатий, заставляющих дефекты перемещаться внутри кристалла, могут служить тепловые колебания конца цепи, происходящие в дефектных местах. Дислокации после выхода из ламели исчезают в одной из складок, что приводит к постепенному увеличению ее длины. Одпако по оценкам Петерлина, такая схема не может объяснить экспериментальные результаты. Поэтому был пред.ложен кооперативный механизм, связанный с перемещением целого отрезка цепи, включенного в кристаллит. Такому процессу соответствует вполне определенная вероятность при достаточно высоких температурах. Обычно эти механизмы не связывают с процессами частичного плавления, а используют их для объяснения эффектов отжига в I температурной области за счет диффузии в твердом состоянии. [c.78]

Что касается других Систем, то можно считать доказанным, что для объяснения минимума электропроводности нет необходимости оперировать добавочной гипотезой о ионных тройниках. О том, существуют ли они в растворах, мы сможем окончательно судить, только накопив большое число экспериментальных результатов, полученных с помощью различных независимых методов. [c.281]

Если при изучении коллоидного состояния радиоактивных элементов наиболее актуальными являются прииципиальпые вопросы, связанные с качественной интерпретацией экспериментальных результатов (объяснение общего характера наблюдаемых зависимостей, разграничение истинных коллоидов и псевдоколлоидов и т. д.), то при изучении ионных форм на первое место выдвигается проблема количественной идентификации этих форм. [c.47]

Способность алкенов с внутренней двойной связью к цис-транс-изомеризации под действием высоких температур хорошо известна и обсуждалась еш,е Вант-Гоффом в 1875 г. Количественно цис-транс-изомеризация впервые была исследована Кистяковским и Смитом. В работе [1] изучена термическая изомеризация цис-бу-тена-2 при температурах выше 340 °С. Реакция, по полученным данным, протекала по уравнению первого порядка, причем скорость ее мало увеличивалась с температурой (энергия активации 74 600 Дж/моль, предэкспонейциальный множитель ЫО с- ). Для объяснения этого явления был предложен механизм, предусматривающий образование активного комплекса при тройных соударениях, или радикальный. Однако экспериментальные результаты Кистяковского и Смита по термической изомеризации цис-бугена-2 не удалось воспроизвести, и, по более поздним данным [2, 3], они не являются надежными из-за недостаточной точности анализа. [c.50]

Процесс окисления СО исследовался также на нанесенном катализаторе VaOs [22—24]. На входе реактора с неподвижным слоем периодически в виде кусочно-постоянной функции менялось соотношение реагентов P olPo вокруг различных средних величин. Оказалось, что скорость окисления зависит от состава исходной смеси и величины периода колебаний, а при небольших средних значениях отношения Рсо/Ро становится заметным влияние амплитуды. Весьма интересен тот факт, что зависимость средней за цикл скорости химического превращения от длины периода имеет три области резонансных частот, соответствующих t — i—2 15—20 и 40—45 мин. При этих частотах скорость в нестационарном режиме выше, чем в стационарном, в 1,5—2,5 раза. Для объяснения экспериментальных результатов авторы пытались использовать известные из литературы гипотезы о механизме окисления [c.37]

Помимо этого, вязкости дисперсной фазы ("Пф) и дисперсионной среды (т1с) также играют определенную роль. Теоретические расчеты показывают, что значение уд несколько уменьшается при увеличении отношения Лф/т ,. На это указали Павлушенко с сотрудниками, но Роджер, а также Салливан и Линдсей (1962) нашли противоположную зависимость. Такое увеличение может происходить, если Т1ф возрастает настолько, что препятствует коалесценции и, следовательно, сдвигает равновесие в сторону образования большего числа капель и большего значения 5уд. Однако имеются определенные трудности в объяснении экспериментальных результатов. Вязкость дисперсионной среды может отличаться от вязкости чистого растворителя из-за присутствия эмульгатора. Роджер, Трайс и Раштон (1956) нашли приближенное количественное соотношение [c.25]

Поскольку далее предполагается, что в пространстве между поверхностью металла и внутренней плоскостью Гельмгольца, а также между двумя плоскостями Гельмгольца нет зарядов, то падение потенциала здесь линейное и двойной электрический слой имеет строение, показанное на рис. 43. На рисунке видно, что потенциал нулевого заряда определяется величиной г[)% а не = как это вытекало из теории Штерна. Поскольку [г1 ]>[ ф°], то и сдвиг точки нулевого заряда при переходе от одного аниона к другому в этом случае будет больше. Теория двойного электрического слоя Грэма, позволяющая учитывать влияние заряда электрода на величину специфической адсорбции, была рассмотрена Деванатха-ном, который представлял двойной слой эквивалентным последовательному соединению трех конденсаторов, слагаемых из 1) электростатической емкости пространства между металлом и внутренней плоскостью Гельмгольца, 2) электростатической емкости пространства между двумя плоскостями Гельмгольца и 3) — емкости диффузного слоя. При этом две последние емкости должны быть исправлены с учетом изменения специфической адсорбции в зависимости от заряда поверхности. Последнее предположение давало объяснение кривым дифференциальной емкости, измеренным в водных растворах галогенидов калия. Кроме того, расчет сдвига точки нулевого заряда, основанный на этой теории, находился в согласии с экспериментальными результатами. Так как емкости всех трех конденсаторов определяются из опытных данных, то теория Деванатхана носит в конечном итоге полуэмпирический характер. Эта теория, кроме того, исходит из того, что общая интегральная емкость плотного слоя не зависит от заряда электрода. [c.232]

Тем не менсе, при использовании модели, изображенной на рис. 2.22 для случая специфической адсорбции, было показано, что учет потенциала фг во внешней плоскости Гельмгольца, в которой предположительно происходит перенос заряда, оказы-ваетс [ недостаточным для объяснения экспериментальных результатов, полученных при восстановлении протонов в водных срет ах на ртути в присутствии специфически адсорбированных галогенид-ионов. Кроме того, необходимо постулировать наличие взаимодействия между специфически адсорбированными нонами и активированным состоянием, которое возникает прн переносе заряда. Это приводит к выводу, что перенос заряда происходит ие во внешнем, а во внутреннем слос Гельмгольца [c.69]

Подводя итоги, можно констатировать, что в настоящее время существует возможность количественного теоретического прогноза не только Пе и П , но и Пд — составляющей расклинивающего давления прослоек и пленок. Поскольку теория адсорбционной составляющей развита лишь в последние годы, специальной экспериментальной проверки теории пока не сделано. Однако ряд экспериментальных результатов, ползгченпых ранее и не находивших должногв объяснения, может быть теперь приписан действию адсорбционной составляющей расклинивающего давления. [c.133]

Считая этот экспериментальный результат достаточно достоверным, хотя объяснения втого "размера" атома водорода в самых ра эных металлах пока Н0 дано, воспользуемся им для расчета дилатации электролитического железа при наводороживании. [c.103]

Авторы нашли, что высота слоя эмульсии на границе раздела фаз всегда больше, если дисперсная фаза смачивает стенки колонны. Хотя в монослое капель этот эффект может быть объяснен результатами Нелсена, все же повышенная межкапельная коалесценция, наблюдавшаяся при несмачивающихся стенках, не может быть просто приписана форме межфазной границы. Предложены некоторые модели, объясняющие такое поведение [53]. Экспериментальные результаты скоррелированы так, как это показано на рис. 7-24. [c.298]

Если известна зависимость удельных электропроводностей растворов от концентрации, то кольраушевскую концентрацию с можно определять т ондуктометрически [68]. Хартли [б9] предложил остроумный прибор с так называемой уравновешенной границей и использовал уравнение (32) для сравнения чисел переноса ионов водорода, калия и натрия в растворах соответствующих хлоридов с числом переноса иона лития в растворе хлористого лития, применявшемся в качестве индикаторного раствора. Расхождения между результатами, полученными Хартли, и данными Лонгсворта [52а] не превышают 0,5%. Метод уравновешенной границы является практически важным, так как с его помощью можно непосредственно определять числа переноса ионов с очень малой подвижностью. Этот метод был применен для изучения солей, катионы которых содержали парафиновые цепи с числом атомов углерода, доходившим до шестнадцати [70]. С помощью метода Хартли получены интересные экспериментальные результаты, которые послужили основой для объяснения свойств коллоидных электролитов [71]. [c.160]

Гэрни [66а] выдвинул теорию для объяснения зависимости констант диссоциации от температуры, причем Боген [666] придал этой теории форму, более удобную для обработки экспериментальных результатов. Прежде всего рассмотрим два типа реакций диссоциации [c.490]

Согласно оценкам [10], ускоряющее действие платиновой проволоки на горение каили, обнаруженное в опытах Кумагаи, слишком велико, чтобы иметь причиной усиление теилопередачи к капле от проволочки, попадающей в пламя. Естественным было предположить, что механизм горения жидкой капли остается тем л<е самым. Это вовсе не исключает воз-молеиость каталитического действия платины. Экспериментальные результаты, приведенные на рис. 8.24, наводят на мысль, что в случае платины имеет место аномальный эффект, который не может быть объяснен только за счет теплопередачи. Поэтому остается принять объяснение, рассмотренное в разд. 4.1, относительно специфического действия платины ири зажигании газовых смесей горячей поверхностью металла. [c.216]

Лэнгмюр [38] мог дать удовлетворительное объяснение этим и подобным экспериментальным результатам, рассматривая адсорбцию, как явлоние, зависящее от периода времени между [c.93]

Эта небольшая по объему и не претендующая на полноту гидродинамического описания книга позволила ее авторам решить весьма важные задачи — отразить основные физические положения теории пленочного массопереноса с единых гидродинамических позиций, систематизировать теоретические и экспериментальные результаты в этой области и дать на основе подробного математического описания объяснения механизма некоторых сложных процессов, включающих гидродинамические и физико-химические стадии. Кроме того, эта книга существенно восполняет пробел в освещении вопросов массо- и теплопере- [c.5]

Сравнение результатов по облучению гомогенной и гетерогенной систем показывает, что присутствие адсорбента вызывает значительный эффект. Было установлено, что силикагель и образцы, содержащие кобальт, дают наибольшие скорости разложения по сравнению с другими исследованными веществами. Соответствующие величины Огчз значительно выше, чем Огом-Согласно Кэффри и Аллену [13], в случае облучения в присутствии силикагеля величина Сгаз для образования водорода в 12 раз больше соответствующей величины Огом- Эти авторы предполагают, что при этом большая часть энергии, поглощенной адсорбентом, передается адсорбированному пентану они, кроме того, обратили внимание на тот факт, что на природу и состав продуктов реакции оказывает влияние природа адсорбента. Авторы считают, что полученные ими экспериментальные результаты недостаточны, чтобы дать удовлетворительное объяснение наблюдаемым явлениям. Тем не менее они считают, что передача энергии, вероятно, связана с миграцией к адсорбиро- [c.183]

Было показано, что полимеризация метакриловой кислоты в водных растворах сильно зависит от pH системы. Хотя при постоянном pH порядок реакции по мономеру и инициатору имеет обычные значения, при повышении pH скорость поли-.меризации уменьшается [99]. Правдоподобное объяснение экспериментальных результатов на основе допущения о сополимеризации между ионизованными и неионизованными формами мономера дано в работе Пиннера [100]. В соответствии с этим было установлено, что существуют две формы моно- [c.108]

Имеется уже много доказательств, что дисперсия оптического вращения (ДОВ) зависит от конформации. В работах Тиноко и других [85, 94] этот метод был применен для исследования ряда ди- и тринуклеозидфосфатов . Для объяснения полученных экспериментальных результатов была предложена модель нуклеотидов с параллельными стопкообразно расположенными основаниями и с сильными взаимодействиями между ними. Модель наилучшим образом объясняет экспериментальные результаты. [c.190]

Систематических исследований указанных зависимостей до недавнего времени не проводилось. В п оследнее время поАуче- ны экспериментальные результаты по электропроводности и тормоэдс переходных форм в широких интервалах темпера-, тур измерений и термообработок [3, 4, 5]. В указанных работах проведено исследование температурных зависимостей электропроводности и коэффициента термоэдс в интервале 90—1100°К для материалов, обработанных от 1690 до 2720" К, и дано качественное объяснение экспериментальных результатов на основе зонных представлений теории твердого тела. Целью настоящей работы является аналитическая обработка этих экспериментальных результатов. [c.54]

Теоретическое описание механизмов и скоростей газофазных ион-молекулярных реакций представляет собой сложную проблему, которая до сих пор трудно-поддается решению. Теоретический подход, развитый и усовершенствованный в начале пятидесятых годов и известный под названием теории Гиумусиса—Стивенсона, является по существу единственной теоретической моделью, которая согласуется с многочисленными экспериментальными наблюдениями для достаточно сложных систем, представляющих интерес для большинства химиков. Появившиеся с тех пор другие остроумные и хорошо разработанные теоретические модели оказались неудовлетворительными как для количественных, так даже и для качественных предсказаний или объяснений большого числа экспериментальных результатов. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология