Карбоновые кислоты, значения рКа алифатические

СКОЛЬКО более высокие значения Р Я. Для эфиров фталевой кислоты с различными спиртами, эфиров жирных карбоновых кислот, для сложных эфиров тиокарбоновых кислот или простых тиоэфиров карбоновых кислот, для алифатических дикарбоновых кислот с парафиновой цепью или содержащих еще группы СО или 8, а также для бензоатов величина Р К преимущественно равна 1,5 0,2. Все эти вещества можно рассматривать как неассоциирующие н<идкости. Это не относится к начальным членам ряда фталатов с более высокой величиной Р1Я, равной 1,84. [c.294]

Иные результаты по сравнению с кислотами п спиртами получены при изучении адсорбции солей карбоновых кислот, алкил-сульфонатов- и сульфатов натрия. Для этих соединений экспериментальные значения работы адсорбции значительно ниже полученных но формуле (9). Возможными причинами расхождения могут являться следующие. В случае адсорбции солей вследствие их хорошей растворимости в воде часть алифатической цепи может быть втянута в водную фазу. С увеличением общей длины цепи значения работы адсорбции солей возрастают, но в меньшей стеиени, чем у кислот п спиртов, т. е. увеличивается число метиленовых групп в обеих фазах. [c.430]

Наибольшие численные значения имеют lg Уо ионов алифатических карбоновых кислот, несколько меньшие — ароматических карбоновых кислот, еще меньше — фенолов. [c.204]

Электрофорез в гомогенной буферной системе при унифицированной напряженности поля является стандартным методом, который особенно эффективен при разделении маленьких молекул с постоянным зарядом. Поэтому можно без больших трудностей разделить алифатические и ароматические карбоновые кислоты, сульфокисло-ты, аминокислоты, фенолы, нуклеотиды и амины. Показательные примеры разделений, имеющих важное прикладное значение, приведены в двух обзорных статьях Кура (см. список литературы). [c.51]

В присутствии небольших количеств фосфора алифатические карбоновые кислоты гладко реагируют с хлором или бромом с образованием соединений, в которых а-водород замещен на галоген. Эта реакция известна под названием реакции Геля — Фольгарда — Зелинского. Вследствие избирательности наблюдается только а-галогенирование) и легкости осуществления эта реакция имеет важное значение для синтеза. [c.577]

Методом ЯМР анализировали также и смеси карбоновых кислот и ангидридов. Паркер [85] использовал для анализа различия в значениях химических сдвигов для а-водородных атомов ангидрида и соответствующей кислоты. Обычно линии резонанса на а-водородных атомах ангидридов находятся в более низком поле, чем линии для а-водородных атомов кислот. Этим методом авторы анализировали ароматические, а также алифатические кислоты и ангидриды, такие, как уксусная, пропионовая, янтарная, фталевая, хлоруксусная, фумаровая и малеиновая. [c.149]

По числу карбоксильных групп различают моно-, ди-, три- и т. д. карбоновые кислоты. Алифатические монокарбоновые кислоты называют также жирными кислотами. Карбоновые кислоты вступают в многочисленные реакции, при которых карбоксильные группы специфическим образом могут быть преобразованы в группировки функциональ-ных производных. При других типах реакций изменениям могут подвергаться углеводородные радикалы, при этом образуются замещенные карбоновые кислоты с двумя или несколькими функциональными группами. Большое число незамещенных и замещенных карбоновых кислот в свободном состоянии или в виде функциональных производных было выделено из природных объектов животного и растительного происхождения. Важное значение имеют прежде всего липиды (см. раздел 3.2). [c.389]

Наибольшие численные значения имеют lg у ионов алифатических карбоновых кислот, несколько меньшие—ароматических карбоновых кислот, еще меньше—фенолов. [c.231]

Опытные значения дипольных моментов эфиров алифатических карбоновых кислот варьируют в зависимости от вида и в пределах 1,45—2,0 D [3] и мало зависят от температуры. Последнее обстоятельство указывает на жесткость конфигурации сложного эфира. Сопоставление опытных значений дипольных моментов с величинами, подсчитанными но моментам отдельных связей для каждой конфигурации [75], свидетельствует в пользу транс-структуры [c.126]

Анализ данных для реакционной серии диссоциации алифатических карбоновых кислот приводит нас, таким образом, к выводу, что существуют электроотрицательные заместители, для которых неприменим постоянный фактор проводимости г . Выше уже было показано, что это равносильно отсутствию для этих заместителей универсальной величины а. Другими словами, мы не можем приписать этим заместителям какие-либо определенные значения индукционных постоянных. [c.105]

В 3 гл. IV было показано, что свободная энергия может в принципе служить мерой интенсивности однородного взаимодействия только при условии соблюдения линейной зависимости между энтальпийной и энтропийной составляющими. В 2 гл. VII обсуждалась проблема использования кислотной диссоциации алифатических карбоновых кислот в качестве стандартной реакционной серии для определения численных значений индукционных постоянных а. Однако до сих пор мы не затрагивали вопроса, насколько выполняется упомянутое условие. [c.303]

Наиболее важный из гидридов металлов — алюмогидрид лития — очень сильный восстановитель. Он имеет исключительное значение для восстановления различных полярных функциональных групп (ОР, 6, 409). Употребляемый обычно в виде эфирного раствора, алюмогидрид лития восстанавливает альдегиды, кетоны, сложные эфиры, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, а также а-окиси в соответствующие спирты. Амиды, нитрилы, алифатические питросоединения и анилы восстанавливаются в амины [31]. [c.500]

При электрохимическом окислении алифатических спиртов образуются обычно карбонильные соединения (альдегиды или кетоны), карбоновые кислоты и их эфиры в некоторых случаях протекает деструктивное окисление. Электрохимические методы окисления низших алифатических спиртов в соответствующие альдегиды или кетоны имеют ограниченное значение в связи с наличием каталитических и фотохимических методов. Не исключено, что новые перспективы электрохимического окисления алифатических [c.9]

Алифатические нитросоединения имеют важное практическое значение в качестве растворителей высокомолекулярных соединений, в частности эфиров целлюлозы и виниловых полимеров, и как промежуточные продукты при Синтезе ряда взрывчатых веществ, инсектицидов и фунгицидов, карбоновых кислот и гидроксиламина, метилметакрилата и т. д. Полинитропарафины используются в качестве окислителей в ракетном топливе и как добавки, снижающие температуру самовоспламенения дизельных топлив. Ряд нитроолефинов используются для производства высокомолекулярных соединений. [c.437]

Несмотря на то, что практическое значение простых алифатических сульфокислот в настоящее время сравнительно невелико, они хорошо описаны в литературе, и некоторые из их производных являются интересными с промышленной точки зрения. Наибольшее внимание было уделено исследованию производных метана, этана и карбоновых кислот. Эфиры, полученные из жирных кислот и 2-01 иэтан-1-сульфокислоты (изэтионовой кислоты), а также амиды 2-амипоэтан-1-сульфокислоты (таурина) нашли применение в качестве детергентов и смачивающих агентов. Сульфокислоты присутствуют в некотором количестве в сульфированных маслах , используемых для различных целей в текстильной промышленности. Строение продуктов сульфирования такого типа в большинстве случаев неизвестно, в связи с чем эта область богата интересными возможностями для исследования. Существующие данные носят главным образом эмпирический характер, и представляется затруднительным отличить факты от предположений в обширной патентной литературе. [c.105]

Рис. 35. Линейная зависимость между энтальпией и энтропией активации при гидролизе ацилхимотрипсинов— производных нормальных алифатических карбоновых кислот (левая прямая) и а-К-ацетил замещенных -аминокислот (правая прямая) [70, 71]. (Значения и Д 8 соответствуют температурному интервалу 5—30°С)

Уравнение (4.27) означает, что величина специфического эффекта в скорости ферментативной реакции линейно возрастает с увеличением показателя гидрофобности я субстратной группы R. Это находится в резком диссонансе с данными по модельной реакции щелочного гидролиза этиловых [107—109] или л-нитрофениловых [110—112] эфиров тех же карбоновых кислот, где константа скорости второго порядка практически не зависит от длины алифатической цепи. В ферментативной же реакции с увеличением углеводородного фрагмента в субстратном остатке понижается свободная энергия активации примерно на —600 кал/моль (—2,5 кДж/моль) на каждую СНа-группу [что следует из (4.27)], если учёсть, что значение я для СНа-группы равно 0,5. Найденное значениеЛЛ <7 согласуется с величиной свободной энергии сорбции на активном центре алифатических соединений (см. 4 этой главы). [c.149]

Неактивированные алифатические и ароматические карбоновые кислоты, не содержащие электроноакцепторных групп, а также фрагментов, которые восстанавливаются легче, чем карб-оксигруппа, дают на полярограммах в водных [6] и неводных [7, 8] растворителях хорошо выраженную волну, которая, как правило, отвечает восстановлению протонов до водорода. Так, напрнмер, волна, соответствующая выделению водорода из уксусной кислоты, наблюдается в ацетонитриле на фоне 0,1 М перхлората тетраэтнттаммония при —2,3 В (отн. нас. КЭ), а в водной среде в средней области значений pH — при —1,76 В (отн [c.370]

Для ионизации м- и п-замещенных бензойных кислот в воде стандартное отклоьение от среднего значения Л/Р равно 0,11 ккал (не включались метильные производные) отклонения, по-видимому, распределены случайным образом. Однако для м- и п-толуиловой кислот АН° на 1,1 и 1,0 ккал соответственно больше среднего значен ия для других замещенных бензойных кислот [91. В случае алифатических карбоновых кислот наблюдалась совершенно иная картина зависимости АН от AS ([3], стр. 372). [c.508]

Гидролиз нитрилов с образованием карбоновых кислот имеет большое значение, так как при по.мощи этой реакции осуществляется введение карбоксильных групп в органические соединения. В эту реакцию вступают не только алифатические и ароматические цианзамещенные, а также и а-оксинитрилы (циангидрины) с образованием а-оксикислот, и цианиды кислот (ни- [c.325]

Практическое значение рассматриваемых реакций заключается в первую очередь в том, что иа легкодоступных нитрилов и органических кислот можно синтезировать менее доступные нитри-Так, описан синтез изобутиронитрила и. пивалонитрила взаимодействием фенилацетонитрила и соответствующих карбоновых кислот в присутствии кислых катализаторов При кипячении адипонитрила с эквивалентными количествами алифатических кислот (от уксусной до каприловой) или с бензойной кислотой с одновременной отгонкой продуктов реакции получили с высокими выходами (до 95%) нитрилы соответствующих кислот. Эффективными катализаторами при осуществлении данного синтеза являются п-толуо л сульфоновая, мета- и ортофосфорная кислоты Реакцию ацетонитрила с адипиновой кислотой предложено использовать для получения технически важного адипонитрила Ряд замещенных бензонитрилов получен с высокими выходами реакцией соответствующих бензойных кислот с ацетонитрилом [c.123]

Вследствие смещения п-электронной плотности в амидной функции к атому углерода карбонильной группы основность амидов значительно ниже, чем основность алифатических аминов (например, значение рА сопряженной кислоты для ацетамида рЛ д(вн ) Поэтому, как и другие производные карбоновых кислот, амиды протонируются по карбонильной группе [c.247]

Кроме этого, важное значение имеют синтез Сб-С18 алифатических спиртов (процесс А Н Башкирова, синол-процесс), алифатических альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, /и/)е/и-бутилметилового эфира (добавка к бензинам, заменяющая тетраэтилсвинец), алкенов (мономеры для синтеза полиолефинов), аренов, стирола, уксусного ангидрида Однако самой крупной областью применения мета- [c.538]

Из данных таблицы 16 сл едует, что наибольшие численные значения имеют величины IgYo ионов алифатических карбоновых кислот, есколько меньшие ароматических карбоио-вых кислот, еще меньшие фенолов. [c.383]

Во все средние коэ4х )ициенты активности кислот в данном растворителе входит одна и та же величина lg у лиония МН" . Таким образом, значения lg уо ионов кислот не могут быть связаны с изменением энергии протона, а являются результатом различного взаимодействия анионов с растворителями. Анионы жирных карбоновых кислот, ароматических карбоновых кислот и фенолов характеризуются изменением энергии при переносе их из неводного растворителя в воду. Можно было бы думать, что это результат различия в радиусах анионов. Однако радиусы замещенных бензойных кислот и фенолов с теми же заместителями мало различаются между собой, а lg уо—очень сильно. Очевидно, эффект заключается не столько в размерах радиусов анионов, сколько в характере сольватации анионов кислот различной природы. У ароматических карбоновых кислот заряд в анионе менее локализован, чем у алифатических кислот, а у фенола локализация еще меньше. Следовательно, энергия переноса анионов зависит от характера распределения зарядов в анионах и от величины неполярных радикалов ионов. [c.231]

Значение АППН основания определяют по разности между потенциалом средней точки этого основания и ППН 1, 3-дифенилгуанидина. Значение АППН кислоты определяют по разности между ее ППН и ППН бензойной кислоты. Используя справочные данные, можно вычислить приблизительные значения АППН для ряда монофункциональных аминов, амидов, алифатических, м- и -ароматических карбоновых кислот и оксиароматических соединений в различных растворителях. [c.334]

Нитропарафины, особенно нитрометан, нитроэтап и нитронро-паны, получили за последние два десятилетия большое промышленное значение они используются в качестве растворителей и сырья для синтезов. Нитропарафины вследствие малой летучести, большей по сравнению с водой плотности и значительной химической стабильности являются хорошими растворителями жиров, масел, парафина, нитро- и ацетилцеллюлозы и др. В качестве сырья они применяются для приготовления соответствующих алифатических аминов, окси-мов, нитроспиртов, карбоновых кислот и солей гидроксиламина [23, 62]. [c.35]

В среде неводных растворителей успешно титруют алифатические и ароматические кислоты и их окси-, галоген-, нитро- и другие производные [128, 407, 451]. Особенно большое значение имеет титрование нерастворимых в воде высших жирных кислот, таких, как капроновая, энантовая, каприловая, пеларгоновая, каприно-вая, лауриновая, пальмитиновая, стеариновая, бегеновая и другие [369, 388, 452]. Из ароматических карбоновых кислот в среде неводных растворителей можно титровать бензойную кислоту и ее нитро-, галоген- и оксипроизводные, а- и р-нафталинкарбоно-вые кислоты и их производные и ряд других ароматических кислот [376, 383]. Все карбоновые кислоты можно с достаточной степенью точности титровать в среде спиртов [369], кетонов [305, 353, 367], хлороформа [128, 386], бензола [386, 452], толуола [386], пиридина [326], этилендиамина и диметилформамида [434], в смеси диоксана с водой [381, 382] и в ряде других растворителей [388]. [c.117]

Плоская s-транс-структура характерна также для мономеров алифатических карбоновых кислот [82] и их сернистых аналогов. На это указывает сравнение опытных значений дипольных моментов тиоуксусной (R = H3) и тиостеариновой (Р = С]7Нз5) кислот с моментами, рассчитанными для s-транс ХХ ) - и s-цис (XXII)-конфигураций [83] [c.126]

В основе всех корреляций с алифатически.ми индукционными константами о лежат значения этих величин, взятые из таблицы, приведенной Тафтом [36], либо значения, вычисленные с использованием правила аддитивности [36], и значения сн —0<360 (1/2,8). В упомянутой таблице приведены значения а для 34 электроотрицательных заместителей, причем значения 30 из них получены либо согласно уравнению (1.13), из данных для гидролиза сложных эфиров (15 значений), либо исходя из величин рКа для карбоновых кислот (15 значений), согласно уравнению р/Са=4,65—1,72 а. Следовательно, для оценки существующей шкалы величин о важно тщательное сопоставление величин 0, основанных на кинетике гидролиза сложных эфиров строения ХСООС2Н5, с величинами рКа Для карбоновых кислот строения ХСООН. При этом из предыдущего изложения должно быть ясно, что данные для указанных двух групп заместителей должны рассматриваться по отдельности. Исходя из существующих данных, такое сопоставление может быть произведено для 8 электроотрицательных заместителей (табл. 17). [c.108]

Гидролиз гидроксамовых кислот до карбоновых кислот и гидроксиламинов протекает достаточно легко как в кислой, так и в щелочной среде схема (210) . При умеренной кислотности (0,1— 0,6 М) скорость гидролиза, как правило, пропорциональна концентрации кислоты, но затем она проходит через максимум при более высоких значениях кислотности, соответствующих полному протонированию субстрата [386]. Корреляции функций кислотности могут означать, что механизмы кислотного гидролиза гидроксамовых кислот и амидов близки (ср. разд. 9.9.3.1). Однако недавние работы указывают на то, что влияние полярных заместителей на гидролиз как замещенных бензогидроксамовых кислот, так и алифатических гидроксамовых кислот, более важно, чем в случае соответствующих амидов [391а]. О гидролизе, катализируемом основаниями, как и в случае некоторых амидов, известно немного, известна лищь зависимость первого к второго порядка от концентрации гидроксид-ионов [3916]. Это указывает, что реакция проходит через тетраэдрический интермедиат. [c.505]

Обнаруженные закономерности характерны для широкого круга солей различных карбоновых кислот. Они были проверены на формиатах, ацетатах, пропионатах, бутиратах, валериатах, оксалатах, бензоатах, тиофеп-2-карбоксилатах, фталатах. Используя эти закономерности, мы прогнозировали значения Тс для медных, цинковых, железных, свинцовых, бариевых, кальциевых, серебряных солей алифатических, ароматических и гете-роцик-тических солей карбоновых кислот, которые в дальнейшем были подтверждены экспериментально путем синтеза соответствующих соединений и их дериватографическим анализом (на рис. 1 отмечены светлыми кружками). [c.223]

Этот метод делает доступными алифатические спирты, которые имеют большое значение для синтеза ноющих средств. Метод был далее разработан и расширен Адкинсом и Фолькерсом [64], исследовавшими восстановление эфиров низших моно- и дикарбоновых кислот. Ими было детально изучено влияние на ход реакции таких факторов, как температура, давление, катализаторы и растворители. При жестких условиях восстановление, особенно для эфиров высших кислот, легко идет вплоть до образования углеводородов. С помощью высокоактивных катализаторов удалось значительно снизить применявшиеся первоначально высокие температуры и давления и добиться лучшего выхода спиртов. Многочисленные патенты [65] указывают на большое промышленное значение этой реакции, приобретающей дополнительный интерес благодаря новым методам получения карбоновых кислот, например путем окисления парафина. [c.329]

Полярографической активностью обладают эфиры некоторых карбоновых кислот алифатического ряда, если сииртовый остаток имеет ароматический характер (фенил, бензил, бвнзгидрид, тритил и т. п.) [85]. Потенциалы восстановления этих эфиров не зависят от длины алкильного остатка и в небольшой степени зависят от природы спиртового остатка, сдвигаясь к более положительным значениям J l/, в последовательности [c.261]