Свободно-вращающаяся цепь

Для характеристики молекулярных цепей часто используют также отношение размеров клубка к размерам, которые имела бы та же макромолекула при условии свободного враще я вокруг всех простых связей цепи главных валентностей а = /г /Л св.вр (при сохранении валентного угла). Как видно из сравнения уравнений (9) и (10), величина о определяется влиянием на размеры клубка только факторов, связанных с условиями внутреннего вращения в цепи. Влияние валентных углов, т. е. геометрической структуры цепи, при такой характеристике исключается. [c.31]

Операционный конвейер 6 предназначен для перемещения пакетов и состоит из двухрядной втулочно-роликовой цепи, на которой через каждые 12 звеньев закреплены карманы, а также установленной на стойке траверсы, к которой крепятся направляющие и в которой размещены опоры вала привода насьшной карусели, главного вала и натяжной станции. Натяжение цепи осуществляется перемещением опоры, на которой свободно вращается ведомая звездочка. На этой же опоре смонтирован механизм выталкивания пакета из кармана на конвейер готовой продукции. [c.1242]

Конвейер представляет собой горизонтально расположенную раму из двух боковин, опирающуюся через кронштейны на основание, которое крепится на верхней площадке стойки привода. Ведущий ролик вращается на оси, установленной в кронштейне. На оси жестко установлены шестерня и свободно - рычаг, на другом конце которого на оси свободно вращается блок из шестерни и звездочки, приводимой через цепь. Ролик натяжной закреплен на оси, имеющей возможность вращения в пазах боковин. [c.1271]

Тот факт, что рассеивающей единицей в цепи целлюлозы является молекула целлобиозы, а не глюкозы, говорит о том, что звенья в цепи не могут свободно вращаться, так как условие совпадения плоскостей каждых двух соседних глюкозных остатков соблюдается в достаточно узких пределах. [c.42]

Здесь концевые атомы углерода имеют тригональную гибридизацию, а центральный атом — диагональную, вследствие чего цепь С = С = С линейна, а электронные облака двух я-связей взаимно перпендикулярны. В результате этого группы СНг не могут свободно вращаться и расположены в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.242]

Наиболее ранняя модель — гипотетическая свободно-сочлененная цепь (цепь случайных блужданий), состоящая из N звеньев фиксированной длины I, образующих линейную последовательность. Цепь рассматривают как бестелесную , т. е. пренебрегают объемом атомов. Каждое звено из-за теплового движения может свободно вращаться относительно другого, углы между звеньями могут принимать с равной вероятностью любые значения, т. е. все направления для данного звена одинаково вероятны (некоррелированы) независимо от положения его соседей. Рассматриваемая цепь непрерывно флуктуирует и точную форму макромолекулы определить нельзя, но можно попытаться найти лишь некоторые из ее статистических характеристик, в частности, наиболее важную геометрическую характеристику клубка — среднеквадратичное расстояние между его концами (Л ) или связанную с ним величину — среднеквадратичный радиус инерции (s ). Расчеты приводят к следующим соотношениям [c.13]

Большое число конформаций может принимать предельно гибкая идеальная цепь, в которой атомы углерода связаны только ст-связя-ми. Если считать, что в такой молекуле валентные углы не фиксированы и звенья могут вращаться друг относительно друга совершенно свободно, то такую модельную цепь можно считать свободно сочлененной цепью. [c.54]

При капитальном ремонте извлекаются и ремонтируются валы и скребки. Кривизна валов по всей длине не должна превышать 2 мм. После сборки вал должен свободно вращаться от руки. Скребковое устройство необходимо собирать без осевых перекосов так, чтобы при работе механизмов не было заедания. Скребки и пружины, вышедшие из строя, заменяют новыми. Также заменяют новыми изношенные цепи и звездочки. Основное требование, предъявляемое к цепной передаче, заключается в том, чтобы торцы обеих звездочек располагались в одной плоскости, т. е. оси валов были параллельны, а звездочки не смещены относительно друг друга. Положение звездочек проверяют тонким шнуром или струной. [c.159]

Ходовые ролики свободно вращаются на осях, закрепленных либо-на звеньях цепи, либо на рабочих органах, и при движении- транспортера катятся так же по направляющим, уложенным вдоль транспортера. [c.877]

В результате реакции присоединения радикалов к соответственно замещенным олефинам могут образоваться различные стерео-изомерные продукты реакции из олефинов с открытой цепью могут образоваться эритро- и трео-изомеры. Как правило, получаются оба изомера, и заслуживает внимания тот факт, что во всех исследованных реакциях присоединения углеродистых радикалов получалась одна и та же смесь как из цис-, так и из траяс-олефина. Вероятное объяснение этого явления состоит в том, что промежуточный радикал свободно вращается вокруг бывшей двойной связи со скоростью, которая достаточно велика по сравнению со скоростью присоединения адденда АВ. [c.118]

Допустим далее, что система облучается через вращающийся сектор, вырез которого равен оборота. Это значит, что интервалы экспозиции и затемнения равны. Если сектор вращается настолько медленно, что интервал Т экспозиции значительно больше среднего времени жизни х свободно-радикальных цепей, то, очевидно, концентрация радикалов половину времени практически равна стационарной, а другую половину времени — нулю. Тогда скорость реакции определится из уравнения [c.197]

Уравнение (33) переходит в уравнение (30) при тр = 0. Этого следовало ожидать, так как при этом условии рис. 96, б эквивалентен рис. 95. В ряде практических случаев группа, удаленная от оси цепи на одну связь, не может свободно вращаться вокруг этой связи, а занимает определенное преимущественное положение. В этом случае уравнение (33) уже неприменимо. [c.280]

На фиг. 340 показана схема путевого управления приводным. механизмом скиповой лебедки. С валом 1 лебедки соединен винт 2. на котором свободно вращается ярмо 8 и связанное с ним зубчатое колесо 7, находящееся в зацеплении с колесом 6 путевого выключателя. Ярмо 8 охватывает цепь, натягиваемую грузом 9. При вращении вала лебедки и вместе с ним вала 1 (в направлении, указанном стрелкой) гайка 4 будет двигаться вдоль оси винта 2 до тех пор, пока выступ гайки 4 не упрется в выступ застопоренной на винте гайки 3, что соответствует приближению скипа к криволинейному участку пути. При этом ярмо 8 повернется, выключив путевой выключатель посредством зубчатых колес 7 и 5. При обратном движении ярмо поворачивается выступом к гайке 5. Положение гаек 3 я 5 может регулироваться. [c.430]

Расчетным путем было показано [31], что в случае полиметилметакрилата растущий радикальный конец не может, как выше указывалось, свободно вращаться энергетический барьер для вращения вокруг углерод-углеродной связи превышает 20 ккал/моль (83,72 10 Дж/моль) энергия же активации роста цепи составляет всего лишь 6,3 ккал/моль (26,37 10 Дж/моль). В этом случае предпочтительное образование синдиотактического полимера, по-видимому, обусловлено отталкиванием между группой К на конце растущей полимерной цепи и такой же группой в составе новой, внедряющейся молекулы мономера. [c.496]

В полимерах свободно вращаются обычно лишь группы СН3. Вращение групп Hj в полимерной цепи сильно заторможено,-однако при достаточно высоких температурах может наблюдаться вращение с промежуточной или даже большой частотой в растворах вращение обычно свободное. [c.411]

Так, Штаудингер считает, что линейная макромолекула имеет форму жесткой вытянутой палочки (нити). По взглядам Куна, Марка, Гута и других каждое звено в углеродной цепи полимера может свободно вращаться относительно соседнего звена вокруг оси, соединяющей два углеродных атома (С—С или С=С) двух соседних звеньев, т. е. линейная макромолекула рассматривается ими как совершенно гибкая нить, способная принимать любые формы, совместимые с неизменной длиной звеньев [c.164]

Изменение состояния в обратном направлении наблюдается у производных ацетамида, имеющих головную группу NH СО СНд (f). Ниже температуры превращения они дают кривую I (плотная упаковка цепей), а выше — кривую XII. Здесь низкотемпературная кривая соответствует твёрдому состоянию, а высокотемпературная — жидкому. Это один из немногих случаев, когда плёнка имеет вполне определённую точку плавления. Механизм превращения можно представить себе следующим образом возможно, что головные группы NH- O- Hg несколько асимметричны, имея с одной стороны выступ. В твёрдом состоянии (при низких температурах) молекулы не могут свободно вращаться вокруг своей длинной оси, так как выступы головных групп заходят в углубления зигзагов соседних цепей. При температуре превращения сразу появляется возможность свободного вращения, и выступы начинают вращаться, требуя для этого большей площади, чем при плотной упаковке, что приводит к расталкиванию молекул плёнки. Таким образом, плёнка сразу становится жидкой. [c.79]

В открытой цепи углеродные атомы могут обычно свободно вращаться по отношению к соседним атомам, как ото видно из моделей 1 и III [c.656]

Для примера кратко проанализируем атом углерода, модели которого имеют разную форму в зависимости от типа связи. Углерод алифатической цепи — тетраэдр с четырьмя связями по плоскостям. Углероды этиленовой двойной связи и в ароматических соединениях имеют призматическую форму, что отражает несимметричный характер распределения л-электронов. Эллиптическая форма сечения двойной связи затрудняет свободное вращение, в то же время заместители имеют возможность свободно вращаться вокруг простых связей. Углерод тройной связи имеет форму сфероида. [c.186]

Испытание печи производят на холостом ходу в течение 1 ч, при этом все механизмы должны работать плавно, без вибрации, заеданий, стука и чрезмерного нагрева. Подносы конвейера должны свободно вращаться на пальцах цепей. [c.362]

Связи третьего типа возникают между неполярными группами. Такого рода связь, характерная, например, для твердых и жидких углеводородов, обусловлена быстрыми колебаниями электронов, так называемым дисперсионным эффектом [5]. Притяжение между неполярными группами слабее, чем между ионными или полярными группами [7]. На это указывают низкие точки плавления и точки кипения низших членов парафинового ряда. Взаимное притяжение между неполярными группами, которое может быть эффективно только между большими, протяженными группами, например длинными парафиновыми цепями высших жирных кислот, усиливается благодаря способности насыщенных парафиновых цепей деформироваться. Парафиновые цепи в связи с тем, что их атомы углерода могут свободно вращаться вокруг связи углерод — углерод, обладают большой гибкостью и могут поэтому сближаться одна с другой достаточно близко, чтобы силы притяжения эффективно вступили в действие. [c.220]

Желатина, которую получают при нагревании коллагена, не обладает антигенными свойствами. Этот факт первоначально пытались объяснить отсутствием в этом белке тирозина. Однако желатина не приобретает антигенных свойств и после присоединения к ней тирозина [17], диазосоединений [18] или иода [19]. В настоящее время отсутствие антигенных свойств у желатины приписывают нескольким причинам 1) желатина представляет собой денатурированный в результате нагревания белок и вследствие этого не обладает определенной внутренней структурой [20] 2) при введении в организм она не отлагается в местах образования антител, но быстро выводится из организма [18, 19] 3) желатина содержит большое количество глицина. Поскольку глицин не содержит в а-положении боковых цепей, пептидные цепи, в состав которых входит глицин, могут свободно вращаться вокруг своей длинной оси, что влечет за собой нарушение их пространственной конфигурации [21]. В связи с этим пептидные цепи желатины не обладают жесткой структурой, которая является одним из необходимых условий иммунологической специфичности белков. [c.333]

Высшие жирные кислоты кристаллизуются в трех полиморфных кристаллических формах, отличающихся друг от друга значением угла наклона молекул по отношению к плоскости карбоксилов. В различных формах для угла Э (рис. 69) наблюдались значения 63, 53 и 90°. В последних вертикальных формах молекулы свободно вращаются в кристалле вокруг их продольной, оси. (Аналогичное явление наблю-дается у м-алкаиов и других соединений с длинными цепями.) [c.710]

Ведущее колесо 8 передает окружное усилие на гусеничную цепь, приводя ее в состояние движения. Ступица ведущего колеса насажена на шлицевую поверхность ведомого вала бортовой передачи. На шести осях, установленных в дисках ведущего колеса, свободно вращаются ролики, при помощи которых усилие передается на гребни треков гусеницы. [c.287]

К к известно в полимерных цепях осуществляется не свободное вращение отдельных звеньев друг относитель. но друга, а лишь колебания относительно средних положений, которые и обусловливают гибкость цепи. Можно представить цепи равной длины, состоящие из совершенно жестких участков, которые зато свободно вращаются относительно друг друга. При этом длину отрезков можно выбрать так, чтобы механическое, термодинамическое или иное поведение цепи было совершенно одинаково с поведением реальной цепи. Такой воображаемый отрезок и называется сегментом. Легко видеть, что введение понятия сегмента сводится к замене большого количества ограниченно вращающихся участков (звенья) малым количеством свободно вращающихся участков (сегменты) лишь для удобства выражения гибкости цепи. Не следует при этом забывать, что в действительности подобных участков в цепях нет и что сегменты являются лишь способом выражения, а не реально существующими образованиями. , [c.14]

Сущность этого понятия заключается в следующем. Вращение отдельных групп и звеньев в полимерной цепи не свободно, а заторможенно. Можно представить себе такую модель полимерной цепи, в которой ее отдельные участки, состоящие из нескольких звеньев, могли бы свободно вращаться. Очевидно, что величина такого участка будет больше, чем размер реального звена. Однако в обоих случаях число возможных конформаций макромолекул будет одинаковым. Иными словами, для удобства математического описания гибкости макромолекулы реальная полимерная цепь с заторможенным вращением звеньев заменяется гипотетической моделью, способной принимать такое же количество конформаций, что и реальная цепь, но построенной из свободносочлененных жестких участков - сегментов. [c.85]

Расчет статистического интеграла Z произведем для модели цепи из свободносочлененных сегментов (п, /). Внутренняя потенциальная энергия и = onst (сегменты свободно вращаются) для всех конформаций. Вынося за знак интеграла содержащуюся в Н Х) потенциальную энергию в виде члена ехр(—UjkT) и проинтегрировав по всем импульсам, получим [c.145]

До настоящего момента мы рассматривали идеализированную модель макромолекулы — свободно сочлененную цепь, в которой каждое звено может вращаться произвольно без какой-либо корреляции с предыдущим и последующим звеном. На самом деле необходимо учитывать хотя бы то очевидное ограничение, что углы, образуемые каждой парой соседних звеньев, являются постоянными валентными углами. В частности, у карбоцепных полимеров угол 6 между соседними звеньями цепи всегда близок к тетраэдрическому углу 0—109°. Легко понять, что даже такое казалось бы небольшое ограничение, накладываемое на тепловое двинсение цепочки, чрезвычайно усложняет статистическую трактовку явления. Дело в том, что поведение каждого звена цепи определяется в известной степени предшествующим звеном, т. е. между каждой парой соседних звеньев существует корреляция. В теории вероятностей такие попарно коррелированные статистические события образуют так называемую цепь Маркова. [c.66]

Равновесная (термодинамическая) гибкость. Этот вид г. м. проще всего определяется отношением среднеквадратичных размеров, принимаемых свернутой в статистич. клубок цепью в т. паз. 6-растворитс ло (см. Флори в-тетпература), к размерам, к-рые эта же цепь имела бы при абсолютно свободном враще сии звеньев. В последнем случае размеры макромол1, кул могкно определить по ф-ле [c.308]

Молекулярные соединения мочевины и тиомочевины с углеводородами отличаются от клатратных соединений тем, что они легко образуют канальные, но не клеточные структуры. Исследования методом рентгеноструктурного анализа соединений мочевины — к-нара-фин показали [45, 52, 55, 90, 98, 99], что молекулы- хозяева образуют каналы шириной, достаточной для размещения плоской зигзагообразной молекулы углеводорода. По Смиту, полные характеристики были получены для монокристаллов соединений цетан — мочевина и 1,10-дибромдекан — мочевина. Были сняты также порошкограммы комплексов мочевины с нормальными парафинами от до С50 и различными и-спиртами, и-кислотами и эфирами. Порошкограммы всех этих соединений очень похожи. Элементарная ячейка их кристаллов — гексагональная, пространственная группа — или Р65 2 (а = 8,230 0,004 А с = 11,005 0,005 А). Каждая элементарная ячейка содержит 6 молекул мочевины. Молекулы мочевины образуют широкие взаимопроникающие винтовые спирали, в центре которых расположены молекулы углеводорода. Основная часть углеводородных цепей не может свободно вращаться вокруг [c.457]

В отношении энтропии плавления кристаллов обнаруживается несколько закономерностей, тесно связанных со структурой кристалла и расплава. Энтропия плавления элементов имеет значение порядка газовой постоянной Я, в то время как у соединений эта величина в значительной степени зависит от формы молекулы. Если молекулы близки по форме к шару, то энтропия плавления примерно такая же, как у элементов. У веществ с линейными гуюлекулами энтропия плавления увеличивается с длиной цепи. Низкая энтропия плавления веществ с шарообразными молекулами объясняется тем, что последние могут свободно вращаться еще в кристалле, У сильно вытянутых молекул вращение могут предотвратить стерические факторы, что наблюдается, например, в жидких кристаллах (анизотропных жидкостях). В этих случаях вращательная степень свободы появляется только постепенно при повышении температуры выше точки плавления. [c.206]

Существует еще вид изомерии в ненысыщенных соединениях. Двойная связь в молекуле мещает свободному вращению атомов углерода и делает структуру жесткой. Однако атомные группы, находящиеся в молекуле по концам углеродной цепи, могут свободно вращаться вокруг оси . В результате возникает так называемая пространственная или цис-, транс-изомерия [c.249]

Для полимеров с низкой кристалличностью, обусловленной множеством таких слоев с высокой селективностью и проницаемостью, создающих барьер, важным критерием является Тс. На величину Тс влияют структура как макромолекулы, так и супермакромолекулы (макромолекулярного агрегата). На макро-молекулярном уровне на величину Тс влияют природа групп, которые входят в состав главной цепи полимера природа и размеры групп в боковой цепи, которые увеличивают энергию, требуемую для вращения М, ММР и наличие какого-либо фактора в макромолекуле, который способен оказывать влияние на межмолекулярные ассоциаты (например, пространственные или когезионные силы). На супермолекулярном уровне имеют значение размер боковых заместителей наличие и позиционная упорядоченность полярных групп (для образования побочной валентности) наличие соединений главной валентности (поперечные связи), а также присутствие внутренних (присоединяющихся) или внешних (свободно расположенных) пластификаторов. Наличие алифатических связей —С—С—, —С—О— или —0510— в полимерных цепях обусловливает гибкость (а, следовательно, и низкую Гс) благодаря способности этих атомов более или менее свободно вращаться вокруг этих связей. Любой фактор, препятствующий вращению, приводит к уменьшению текучести и увеличению Гс. Введение циклических структур, [c.112]

Движение кареток должно быть плавным и спокойным, реборлы катков не должны набегать на кромка двутавров не должно быть задевания катков за стенки двутавров. На криволинейных участках катки кареток не должны задевать за контррельс. Тяговые цепи должны без стука и ударов огибать поворотные блоки. Катки всех кареток должны свободно вращаться. Проскальзывание недопустимо [c.554]

Модель Кэрнса объясняет механизм репликации кольцевой ДНК- Согласно этой модели удвоение всегда начинается с одной и той же точки и идет всегда в одном направлении с помощью своеобразного шарнирного механизма шарнир расположен в стартовой точке и дает возможность свободно вращаться неудвоенной части молекулы. Первоначально модель Кэрнса основывалась на радиоавтографических данных, свидетельствовавших о существовании репликационной вилки Шарнир может возникнуть в результате поочередного действия эндонуклеазы и лигазы, разрывающих и вновь соединяющих кольцевую молекулу ДНК. Радиоавтографические данные Кэрнса можно объяснить двумя вилками, которые движутся от общего начала в противоположном направлении. Такой двунаправленный синтез ДНК обнаружен в клетках кишечной палочки и подтверждается методами генетического анализа. Несмотря на то, что проблема раскручивания ДНК продолжает оставаться дискуссионной, все же результаты исследований указывают на то, что каждая из исходных цепей ДНК полностью сохраняется в течение всего периода репликации. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология