Декаборан характер связи

Реакция декаборана с триметиламином была проведена больше двадцати лет назад. Было найдено, что эта реакция заметно отличается от подобной реакции для пентаборана, а именно вместо образования (СНз)зНВНз смесь, нагретая до 130°, выделяет водород и дает продукт эмпирической формулы (СНз)зЫВюН1з [48]. Этот эксперимент заставил предпринять новое и более подробное исследование, показавшее, что реакция СНзСЫ с ВюНи дает Нг и (СНзСЫ)2ВюН12 [49]. В этом соединении атомы азота основания присоединяются к атомам бора, дважды связанным водородными мостиками при этом замещается Нг, и водородная связь перемещается в положение вдоль горизонтальных линий на приведенной выше схеме [50]. Это только один пример из многих последних работ по декаборану, большинство из которых посвящено изучению положения заместителя или степени протонного характера различных атомов водорода. Описанный здесь эксперимент показывает, насколько подвижны атомы водорода при действии на соединение оснований. [c.166]

Отрицательные результаты исследований инфракрасных спектров указывают на то, что хемосорбция водорода на металле заключается в образовании многоцентровых связей. Многоцентровые связи были рассмотрены Питцером в связи с вопросом о строении бороводородов [25]. Мостиковые водо-роды в декаборане дают полосы в области 5,2— 5,7 ц, [26]. Поскольку в этой области Н( были найдены полосы для хемосорбированного водорода, возможно, что водород образует мостиковые связи с тремя или четырьмя атомами металла. Бредер с сотрудниками уделили много внимания вопросу о хемо-сорбированном водороде [27]. Они пришли к выводу, что хемосорбированный водород в преобладающей степени ковалентен. Однако концепция многоцентровой связи подразумевает, что водород теряет электроны и имеет преимущественна протонный характер. Если бы удалось наблюдать полосу поглощения хемосорбированного водорода при длинах волн, превышающих 7 (х, то это подтвердило бы наличие мостиковой связи водорода с тремя или большим числом атомов металла. К сожалению, образцы, нанесенные на подложку, мало пригодны для исследования в этой области из-за поглощения света подложкой поэтому требуется разработка более чувствительного метода, позволяющего обнаружить слабые полосы при исследовании образцов без носителя. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология