Водородная связь мостиковая

Рис. 4.17а. Схема образования связи между частицами кремнезема посредством координации вызывающими флокуляцию катионами металла. а гидроксил-ионы передают отрицательные заряды слою молекул воды, связанных водородной связью с силанольными группами, находящимися иа поверхности частицы кремнезема такой процесс эквивалентен адсорбции гидроксил-ионов на поверхности б — гидратированные ионы натрия адсорбируются иа отрицательно заряженных участках поверхности, образуя нейтральные комплексы а — при столкновении с незаряженными участками поверхности второй частицы ион натрия координирует кислородные атомы силанольных групп и кислородные атомы молекул воды, связанных с поверхностью, образуя координационную связь между частицами. Размер коллоидных частиц кремнезема) по отношению к размерам атомов на самом деле гораздо больше, чем это показано иа рисунке, поэтому между двумя частицами может сформироваться целый ряд мостиковых связей, образующихся посредством иона натрия.

Мостиковые водородные связи 557 [c.651]

Наличие водородных связей можно обнаружить с помощью расчетных методов. Однозначные выводы позволяют сделать инфракрасные спектры поглощения. Довольно узкая полоса при 3600—3700 СМ соответствует валентному колебанию свободной гидроксильной группы. Если же атом водорода выступает в качестве мостикового, появляется широкая полоса в области [c.353]

Нарисуйте схему мостиковой связи в молекуле диборана. Какие электроны и орбитали участвуют в ее образовании В чем отличие мостиковых водородных связей от обычных водородных, например в уксусной кислоте [c.107]

Мостиковые водородные связи. Трехцентровые связи. [c.550]

Водородная связь имеет определенное сходство с мостиковыми связями, осуществляемыми атомами водорода в диборане. [c.128]

Мостиковые водородные связи могут трактоваться либо как одноэлектронные (IV 1 доп. 7), либо как трехцентровые (VI 3 доп. 12). [c.350]

Реакции, в результате которых получаются производные ЦД, позволяют проводить синтез множества новых хиральных селекторов с существенно разным воздействием на хиральные различия между селектором и анализируемым веществом. В общем случае за хиральные отличительные свойства отвечают гидрофобные и ионные взаимодействия, а также стерические эффекты и образование мостиковых водородных связей. [c.90]

Уменьшение энтропии при образовании окрашенного таутомера (126) может быть обусловлено уплощением молекулы (вследствие образования мостиковой связи N—H---N) и закреплением бис- ис-формы (126) напротив, в структуре (12а) обеспечено свободное вращение вокруг центральной С—С-свя-зи. В протонных растворителях бесцветная форма (12а) уже стабилизирована за счет образования водородных связей и TAS° мало. Следовательно, величина AG° в этих растворителях больше и АЯ° положительно [68]. [c.154]

На карте потенциальной энергии виден низкоэнергетический перешеек между областью вытянутой цепи (0, ф) = (—120°, +120°) и областью а-спирали (—60°, —60°). Такого мостика нет в модели жестких сфер, даже если использовать предельно малые контактные радиусы. Поскольку эта так называемая мостиковая область, согласно данным по кристаллическим белкам (рис. 2.4), отличается высокой заселенностью, она и в действительности легко доступна. Модель жестких сфер в этом случае приводит к ошибкам. Стерн-ческие затруднения между атомами N и Hj+i (рис. 2.3, а), возникающие при этих углах, компенсируются благодаря диполь-ди-польному взаимодействию, соответствующему слабой водородной связи. Подобные взаимодействия были найдены в кристаллах модельных соединений [35]. [c.34]

В структуре гидрата имеются циклические группировки 2В-2Н2О, образованные водородными связями мостиковых молекул воды Аз = 0.. .Н—О—Н...0 = А5 . Длина этих связей 2,78 и 2,81 А. В аддукте с тетрахлорпирокатехином его компоненты объединяются в пары также за счет прочных водород-лых связей [c.135]

В целом можно сказать, что водород образует связи следующих типов почти неполярные ковалентные (81—Н, С—Н, Р—Н), полярные с положительным зарядом атома водорода (Г—Н, О—Н, М—Н), ионные с участием аниона И", водородные связи, мостиковые трехцентровые связи (например, в ВзНе, см. рис. 11.20). [c.241]

Молекулы fiopanoB содержат мостиковые водородные связи. Структура ВгН, была рассмотрена в разд. 2,5 В4Н10 имеет строение [c.329]

Гидрид алюминия А1Нз — белый порошок. Это полимерное соединение [его формулу часто записывают (АШз)п], в котором атомы А1 связаны мостиковыми водородными связями, аналогичными связям в бороводородах. Этот полимер состоит из тетраэдрических групп [AIH4], связанных общими ребрами, d[A — Н)=172 пм При 105 °С AIH3 разлагается на А1 и Нг. i [c.339]

Дополнительные силы притяжения между молекулами полярных ковалентных веществ могут возникать за счет образования так называемой мостиковой водородной связи. При этом через атом водорода происходит связывание двух атомов с вы- Сокой электроотрицательностью, таких, как, например, Р, О и N. Связь атома водорода этого водородного мостика с одним из двух атомов (которые могут быть одинаковыми или различными) обычно прочнее. Схематически это обозначается следующим образом X—Н---Х. В некоторых случаях, например для тидродифторида калия КНРг, доказана симметричность водородных связей в водородных мостиках. [c.352]

Термическая дегидратация и конденсация. Многие кристаллические фазы, содержащие в решетке гидроксильные группы, при нагревании соединяются в новые структурные элементы, образуя мостики из атомов кислорода и отщепляя воду. Реакция конденсации осуществляется за счет перемещения протона по водородной связи соседних групп ОН. Реакционноспособные группы ОН есть, например, в кристаллических кислотах, гидроксидах металлов, кислых и основных солях, а также во многих силикатных структурах. Примерами таких реакций могут служить дегидратация борной кислоты, дегидратация гидроксида магния, конденсация гидрофосфата натрия (в результате реакции образуется дифосфат, структурные единицы которого состоят из двойных тетраэдров фосфата с мостиковым атомом кислорода), конденсация силикатов [в результате более сложной твердофазной реакции из серпентина (слоистой структуры присоединёния) при отщеплении воды образуются ортосиликат магния (островковая структура) и диоксид крем-ЛИЯ (объемная структура)] [c.434]

Гидриды А1, 1п и Т1 — твердые вещества, для Оа известны также жидкие водородные соединения. Гидрид алюминия (А1Нз)л — полимерное соединение, белый порошок. В этом полимере, как и в бо-роводородах, атомы А1 связаны мостиковыми водородными связями. [c.275]

Развитие представлений о допорно-акцепторных связях (см. Координационная связь), водородной связи, обнаружение новых классов хим. соед. (мостиковых электронодефицитных, металлоорг., сэндвичевых, металлич. кластеров, я-комплексов), а также исследования кристаллич. структур показали ограниченность правил формальной В. Было найдено, что координац. числа атомов могут превышать их формальную В. Так, атом С в карбонильном кластере Fes( O)i5 связан с 5 атомами Fe и с 8 атомами Со в анионе [ oa( O)i8F . Хим. связь в подобных соед. не м. б. опи- [c.91]

Развитие представлений о донорно-акцепторных связях (см. Координационная связь), водородной связи, обнаружение новых классов хим. соед. (мостиковых электронодефицитных, металлоорг., сэндвичевых, металлич. кластеров, п-комплексов), а также исследования кристаллич. структур показали ограниченность правил определения формальной В. Было найдено, что координац. числа атомов могут превышать их формальную В. Так, атом С в карбонильном кластере [СРбз(СО),5] связан с 5 атомами Ре, в анионе [ССо8(СО),8] -с 8 атомами Со. Хим. связь в подобных соед. не м. б. описана с помощью представлений о двухэлектронных двухцентровых связях и обусловлена образованием многоцентровой связи. [c.345]

В р-рах П.с. образуются при наличии полидентатных лигандов и избытка ионов металлов. Поскольку образующиеся из молекулы воды лиганды полидентатны (ОН-бидентатный и О - тридентатный), то в водных р-рах солей металлов всегда имеет место в той или иной степени полиядерное комплексообразование, усиливающееся также благодаря образованию мостиковых водородных связей. Для идентификации и изучения П.с. в р-рах используют спектрофотометршо, разл. варианты радиоспектроскопии, в т. ч. ядерную магн. релаксацию. [c.53]

Фибриллярные белки представляют собой вытянутые молекулы. Такие белки входят в состав соединительных тканей, мышц и волос. Аминокислотные цепи в фибриллярном белке обычно находятся в виде винтовых спиралей, ориентированных параллельно друг другу. Отдельные спирали удерживаются как единое целое возникающими между ними водородными связями (рис. 28.2). По-видимому, при сжатии и растяжении мышц происходит перестройка водородных связей. Помимо водородных связей, между полипеп-тидными цепями существуют также электростатические силы притяжения, а иногда серные мостиковые связи, но число водородньгх связей намного превосходит все другие типы связывающего взаимодействия между спиралями. [c.483]

Величина смещения полос поглощения при переходе от газа к жидкости весьма непостоянна. Она может достигать 100 см , но обычно меньше 25 см . Например, частота валентного колебания С=0 этилацетата в газовой фазе имеет величину 1763 см , а в растворе I4 уменьшается до 1741 см . В ацетоне такое уменьшение при переходе от пара к раствору I4 составляет 18,5 см . Валентные колебания С—Н в ацетилене довольно чувствительны к физическому состоянию, вероятно, из-за ассоциации в растворах через мостиковые водородные связи. В парах фенилацетилена наблюдается полоса поглощения 3340 см , а в растворе I4—.3316 см . Для симметричных пятиатомных молекул теоретическое толкование проблемы было дано Хейкленом [116], который нашел, что длина связи увеличивается при переходе от пара к жидкости. [c.175]

Полученные результаты подтверждают, что взаимодействие целлобиозы с ЫММО приводит к изменению ориентации гидроксильных групп относительно пиранозных циклов. При этом геометрия циклов, а также мостиковой глюкозидной С101С4 связи молекулы целлобиозы практически не изменяется. Изменения эффективных зарядов на атомах, участвующих в образовании межмолекулярных водородных связей, при незначительном изменении суммарного заряда молекулы Ы-метилморфолин-М-оксида в комплексе с целлобиозой, указывают на поляризационную природу водородных связей. [c.375]

Здесь К—X—Н — донор протонов, а —К — источник электронной пары, необходимо й для создания мостиковой связи. Таким образом, образование водородной связи можно рассматривать как стадию, предшествующую реакции между бренсте-дово й кислотой и бренстедовым основанием, в результате которой образовывался бы биполярный про дукт типа К—Х ---Н— —V —К. Атомы X и должны быть более электроотрицательными, чем атом водорода (например. С, Н, Р, О, 5, Р, С1, Вг I). Водородные связи могут быть как межмолекулярными, так и внутримолекулярными в последнем случае X и У принадлежат одной молекуле. [c.36]

Поскольку можно говорить о кинетике процесса агрегации, то уместно ожидать, что скорость гелеобразования возрастает с повышением температуры. Это не всегда имеет место в процессе флокуляцЦи, когда образуются водородные связи с органическими молекулами, но при гелеобразованпи наблюдается заметный температурный коэффициент скорости формирования силоксановых мостиковых связей между частицами. Была измерена энергия активации процесса гелеобразования в поликремневой кислоте, но, однако, имеется мало данных по превращению золей с известными размерами частиц в гели. Ниже pH 2, когда скорость реакции пропорциональна концентрации водородных ионов (HF оказывает каталитическое действие), энергия активации составляет около 9,5 ккал/моль. Согласно данным Пеннера [226], при pH 4,5, когда реакция катализируется гидроксил-ионами, энергия равна 16,1 ккал/моль. Броде, Браун и Хофф [227] определили близкое значение, равное [c.501]

С водородом бор непосредственно не реагирует, однако известно большое число соединений с общей формулой В Н . Простейший член этого ряда ВНд - боран - существует только выше 100 °С в равновесии с другими, более сложными гидридами. При стандартных условиях ему соответствует димер - диборан ВзНе (рис. 25.2). В молекуле диборана два атома водорода расположены между атомами бора и участвуют в трехцентровых взаимодействиях В—Н—В, возникающих в результате перекрывания двух р -гибридных орбиталей двух атомов бора и в-орбитали атома водорода. Как и в случае водородной связи (см. рис. 18.1), из трех АО возникает три МО - связывающая, разрыхляющая и несвязывающая. В диборане существуют две такие системы связи В1—Н1—В2 и В1—На—Вз. В каждой из них участвуют два электрона - по одному от каждого атома бора и еще по одному от каждого из двух мостиковых атомов водорода. Оба электрона располагаются на самой низкой связывающей орбитали, а две другие МО остаются незанятыми. Кроме того, каждый атом бора образует еще две нормальные двухцентровые двухэлектронные связи. Трехцентровая связь менее прочна, чем нормальные связи, и диборан при нагревании диссоциирует [c.316]

Рис.3.13. Обмен мидными протонами и структурные свойства. Скорости обмена к в BPTI, измерение которых проводилось прн pH - 3.6 и Т - Зб С, сопоставляются с величинами, характеризующими способность пептидниых связей к контакту с молекулой воды н способность к образованию водородных мостиковых связей. Образование водородных связей рассматривается по отношению к карбонильному кислороду основной цепи ( ), или к атомам боковых цепей, илн же к молекулам воды, которые подходят к внутренней поверхности цепи (Q ). (СО - область СС-спнрали, ф) - областьу5-свернутого листа [3.51]

По данным Коршака при гелеобразовании кремниевых кислот происходят два типа процессов образование зародышей с помощью водородных (силоксановых) связей и контактообразова-ние между зародышами сначала посредством водородных связей между молекулами воды и силзнольными поверхностными группами соседних зародышей (=5—ОН- НО—81 с последующей поликонденсацией = 81—О—81 =, что является причиной синерезиса и упрочнения системы с одновременной усадкой. При повышенных значениях pH такой процесс затруднен из-за значительного отрицательного зарядз поверхности, что препятствует вззимодействию между силанольными группами. Однако образование мостиковых связей между зародышами все же возможно из-за полидисперсности, температурных и pH локальных флуктуаций. Пр и высокой концентрации твердой фазы (как исходной, [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология