Наблюдаемый спектр и отнесение полос

Спектры УФС даже относительно небольших молекул, подобных бутадиену, сложны (см. рисунки). Используя расчет бутадиена по методу Хюккеля, отнесите пики в спектре этого соединения (пики при 8,6 и 10,95 эВ—примесные пики). Три колебательные прогрессии (1520, 1180 и 500 см ) были качественно идентифицированы в первой полосе при 9,08 эВ. Обсудите колебательную структуру этой полосы (и форму, и величину) в соответствии со сделанным вами отнесением. (Полосы наблюдаются в ИК-спектре основного состояния бутадиена при 1643, 1205 и 513 см .) [c.357]

Несимметричное деформационное колебание связей СН, входящих в метильную группу, наблюдается также при 1460 см , что затрудняет отнесение полосы в спектрах сильно разветвленных и низкомолекулярных нормальных парафинов. Френсис, применив вычисление интегральных интенсивностей этих полос, показал, что относительные интенсивности поглощения метиленовой и метильной групп относятся приблизительно, как 2,3 1 [102, 103]. [c.236]

Присутствие в ИК-спектре реакционной смеси четырех полос в области поглощения гидроксильной группы указывает на образование нового соединения с группой О—Н, так как в случае отсутствия в нем этой группы в данной области спектра наблюдались бы только две полосы поглощения 3562 см" — полоса свободной группы Н-О—О—С и 3360 см — полоса этой группы в комплексе С=0 -Н-0-0-С. Полосы поглощения 3590 и 3400 см относятся к новому соединению, соответственно для свободной группы О—Н и этой группы в комплексе С=0—Н—О—С (отнесение полос поглощения 3360 и 3400 см делали, исходя из меньшей интенсивности пары 3590 и 3400 см по сравнению с парой 3569 и 3360 см и учитывая небольшую убыль исходной концентрации кетона). [c.309]

Мы попытались более тщательно изучить состояние воды в четыреххлористом углероде и в других неполярных растворителях, таких, как н-гексан, циклогексан, хлороформ, толуол и нитрометан. Исследовались ИК-спект-ры осушенных цеолитами соединений и их водные растворы. Инфракрасные спектры поглощения показывают, что кроме описанных в литературе двух полос поглощения [37, 41, 99, 126, 140, 162, 163], отнесенных к симметричным и асимметричным колебаниям молекул воды [37, 42], наблюдаются еще две полосы (3800 и 3550 JИ ), о природе которых отсутствуют какие-либо данные (рис. 23). [c.50]

Отнесение полос нельзя осуществить на основании единственного спектра лигнина. Необходимо также снятие спектров производных лигнина и его модельных соединений. У производных наблюдается сдвиг положения или исчезновение полос поглощения определенных структурных элементов. При получении производных используют метилирование, ацетилирование, восстановление, сульфирование, превращение в соли, что дает возможность установить различные функциональные группы, например гидроксильные или карбонильные [1151. [c.131]

Известно большое число исследований инфракрасного спектра озона, в котором наблюдаются три интенсивные полосы при 4,75 9,57 и 14,2 мк (2103, 1045 и 704 см ) и слабые полосы при 3,28 3,57 и 5,75 мк (3049, 2801 и 1739 см ). Анализ инфракрасных спектров Од. полученных до 1945 г., дан в работах Аделя и Деннисона [491], Симпсон [3741] и в монографии Герцберга [152]. Впоследствии инфракрасный спектр О3 исследовался в работах [4295, 2910, 3064] и др., результаты которых рассматриваются ниже. Попытки получить спектр комбинационного рассеяния О3 до конца 1960 г. не увенчались успехом. Поэтому, несмотря на многочисленные исследования инфракрасного спектра О3, лишь относительно недавно удалось дать правильное отнесение основных частот этой молекулы и определить точные значения ее структурных параметров. [c.173]

Механизм синтеза цеолитов. Спектроскопию средней ИК-области можно также использовать для изучения механизма кристаллизации цеолитов из. водных алюмосиликатных гелей или других алюмосиликатных систем, например при получении цеолитов из глин [54]. Результаты таких исследований иллюстрируют. приведенные на рис. 2-21 данные, соответствующие различным стадиям кристаллизации натриевой формы цеолита X из натриевого алюмосиликатного геля. В спектрах твердой фазы,,выделяемой из геля, наблюдалось по мере образования NaX появление структурно-чувствительных полос при 360, 555, 665, 745.и 1060 см . За процессом следили, проводя рентгеноструктурное исследование порошков твердой фазы. Интенсивность полосы при 850 см , приписываемой деформационным колебаниям в группах Si—ОН, уменьшалась по ходу кристаллизации NaX. Наличие в спектре широкой полосы около 575 см позволяет предположить, что в исходном геле присутствуют такие вторичные структурные единицы, как сдвоенные шестичленные кольца. Однако вследствие сильного поглощения излучения водой в этой спектральной области такое отнесение слеДует рассматривать как предположительное, В этой же работе на различных стадиях кристаллизации цеолитов NaA, NaX, NaY, KL и 2 были сняты спектры гелей и. спектры выделявшейся твердой, и жидкой фаз, ИК-спектры дают полезную информацию о соотношении Si/Al в структуре геля. [c.139]

Полосы V СН наблюдаются вблизи 2960 см [869]. В качестве модельных соединений для сахаров изучались [51, 506, 564, 635] многие тетрагидрофураны, содержащие окси- и оксиметильные группы. Для некоторых из них предложено частичное отнесение полос поглощения [36], основанное на исследовании тетрагидрофурана (табл. V), так как многие частоты в замешенных соединениях изменяются незначительно. Эта работа подтверждается спектрами 2-метильного и 2, 5-диметильного производных [56]. [c.489]

Т1д Г) А2д. Переход к /4г, в V " двухэлектронный он относительно маловероятен, и поэтому интенсивность его низка. Экспериментально он не наблюдается. Спектр, полученный для октаэлрических комплексов V , состоит из двух полос поглощения, отнесенных к -> Т2д(Р) и [c.93]

Измерены спектры КР и ИК поглощения в поляризованном свете монокристалла Ы№Се05, а также спектры изотопозамещенньгх по литию (6Г1-7Г1) поликристаллических образцов. Выполнено отнесение колебательных частот. Изотопный сдвиг по литию испытываю полосы в областях 70-110, 130-140 и 208-222 см" (не более 1 см в спектрах КР) и 316-340, 478-485 и 500-525 см" (до 15 см" в спектрах ИК поглощения). С ростом тепретаруры (до 400 С) наблюдается закономерное уширение всех полос спектра, но полосы в области 70-150 см", отнесенные к колебаниям подрешетки лития типа и 6,5 заметно смещаются в область больших длин волн, а их интенсивность аномально возрастает. При исследовании ИК отражения монокристаллов также отмечено аномальное изменение интенсивности в областях 175-190, 115-120, 68-75 и ниже 50 см с ростом температуры при поляризации падающего излучения 1/х и Ну. Температурное поведение полос спектра связано с наличием в структуре дополнительных междуузельных позиций катионов лития, заселенность которых возрастает с увеличением температуры. [c.108]

КИМ, Этот ВЫВОД подтверждается вращательной структурой (см. ниже). Дальнейшим его подтверждением служит тот факт, что в системе полос радикала D3 около 2100 А наблюдается полоса О—2 по деформационному колебанию V2> но отсутствует полоса О—1 в соответствии с правилами отбора для плоско-плоских переходов. Значение частоты деформационного колебания при таком отнесении. полос согласуется со значением V2 полученным в инфракрасном спектре в твердой матрице Миллиганом и Джекоксом [Й1. Заключение, что радикал СН3 имеет почти плоское (если не вообще плоское) строение, подтверждается также исследованием сверхтонкой структуры спектра электронного спинового резонанса в твердой матрице [82]. [c.162]

Такие растворы дают в спектре комбинационного рассеяния полосу по глощения при 1400 см [2]. Аналогичная полоса наблюдалась для рас таоров азотной кислоты в других сильных кислотах, наИример в хлорно кислоте- Такая же полоса, но значительно более слабая, имеется и 1 спектре концентрированной азотной кислоты. Можно получить тверды соли нитрония, например N02+ СЮ4—, для них обнаружена та же по лоса [3]. Это надежно подтверждает отнесение полосы к +К02-иону. [c.228]

Ангидриды дают две полосы поглощения в области частот валентных колебаний карбонильных групп. Высокочастотная полоса относится к симметричному колебанию (колебанию карбонильных групп в фазе), а низкочастотная полоса — а антисимметричному колебанию (колебанию карбонильных групп в противофазе). Правильность отнесения полос поглощения к (С=0) и v,, (С=0) и ИК-спектрах ангидридов подтверждается тем, что в спектрах комбинационного рассения наблюдается противоположное соотношение интенсивностей этих полос. [c.82]

В электронном спектре хлораннла наблюдали две интенсивные полосы поглощения в УФ- и видимой области - 295 нм (переход к—тС ) и 560 нм (рис. 10.9). В спектрах аддуктов полоса перехода п—п хлораннла претерпевает батохромный сдвнг до 330 им. В видимой области спектра аддуктов регистрируются две полосы - 426 и 454 нм, отнесенные к "запрещенному переходу л—л неподеленной пары электронов гетероатома на низшую свободную орбиталь. [c.296]

В УФ-спектрах винилсульфидов в области 35 000—52 ООО см- наблюдаются две основные полосы поглощения (табл. 59). Отнесение электронных переходов, в изучаемых молекулах сделано [499, 525] на основании эффектов растворителей и квантовохимических расчетов в приближении Паризера — Парра — Попла, результаты которых говорят о наличии у алкилвинилсульфидов одного л — я -перехода с энергией возбуждения менее 6,0 эВ ( <48 400 см-1). Второй электронный переход относится к о — а -типу. [c.211]

Инфракрасный спектр моноокиси хлора впервые был изучен Бэйли и Касси [615]. В области 10 000—555 (от 1 до 18 мк) авторы [615] наблюдали четыре полосы 640, 973, 1245 и 1311 см , причем к наиболее длинноволновой полосе примыкала еще одна полоса около 680 см , которая была приписана молекуле СО2. На основании изучения интенсивности и структуры наблюдавщихся полос Бэйли и Касси отождествили полосы 973, 1245 и 640 с основными частотами v , V3 и молекулы I2O при этом четвертая полоса — 1311 см интерпретировалась как частота 2 V2. Авторы работы [615] отмечали, что отнесение полосы 640 см является неоднозначным и она может быть первым обертоном колебания V2. [c.257]

Отнесение частот, наблюдавшихся в спектрах молекулы HFg, проводилось в работах [1778, 1771, 3383, 1118, 3277, 762, 3445, 1459]. Разногласия вызвал только вопрос об отнесении частоты Vj, вследствие того, что полоса накладывается на интенсивную полосу Vj. Прайс 762] и Рикс [3445] отождествили с частотой Vg центр полосы при 1209 см , руководствуясь формой контура этой полосы, тогда как в работах [3383, 3277, 1459] эта полоса отнесена к составной частоте V.J 4 v, и частота Vg определена равной 1140 [1459] или 1150 см [3277]. В спектре комбинационного рассеяния жидкого трифторметана Ранк, Шалл и Пейс [3383] определили центры полос Va и Vj при 1117 и 1160 см , соответственно. Классен и Нильсен [1118] в спектре комбинационного рассеяния газа наблюдали слабую полосу при 1137 отнесенную ими к частоте v . Частоту Vg в спектре комбинационного рассеяния газа Классен и Нильсен не наблюдали и приняли ее равной 1152 на основании изучения инфракрасного спектра [762, 3277]. Эджелл и Мей [1459] предприняли специальное изучение инфракрасного спектра газообразного трифторметана в области предполагаемого расположения полосы Vj. Путем сравнения инфракрасных спектров газообразного трифторметана при разных температурах Эджелл и Мей [1459] пришли к выводу, что Q-ветвь полосы расположена при 1140 тогда как Р- и / -ветви располоясены при ИЗО и 1152 соответственно. Центр полосы Vj они определили близким к 1157 В работе [1459] специально рассмотрен вопрос об отнесении полосы при 1209 и найдено, что отнесение этой полосы к частоте Vj, предложенное Прайсом (см. [762]) и Риксом [3445], мало обосновано. [c.502]

Стюарт и Нильсен [3865] на приборах с дифракционными решетками Вуда разрешили вращательную структуру полос v , Vg, v,, Vg и Vg молекулы H2F2 и определили положение центров этих полос. Вследствие частичного перекрывания полос v и Vg другими полосами положение их центров Стюарт и Нильсен определили менее точно. Частоты Vg = 1262 и V2 = 1508 см" в работе [3865] приняты на основании данных [3383] о спектре комбинационного рассеяния, так как в инфракрасном спектре соответствующие полосы не наблюдались. Полоса при 1508 см , отнесенная на основании поляризационных измерений Ранка, Шалла и Пейса [3383] к полносимметричному колебанию, должна быть активной в инфракрасном спектре. Плайлер и Бенедикт [3277] отмечают, что эта полоса, вероятно, в инфракрасном спектре малоинтенсивна и маскируется в этой области поглощением водяного пара. Линия 1262 см в спектре комбинационного рассеяния [3383] сильно деполяризована и отнесена к частоте Vg, неактивной в инфракрасном спектре. Плайлер и Бенедикт [3277] наблюдали слабую полосу при 1262 см и объяснили это нарушением правила отбора либо из-за кориолисова взаимодействия Vg и V7, либо из-за сильного межмолекулярного взаимодействия. Отнесение частот, принятое в работах [3277, 3383], подтверждается расчетом частот H2F2 по силовым постоянным [2848]. [c.509]

В 1955 г. Адни [ 1921 ] на спектрометре с дифракционной решеткой получил инфракрасный спектр Ср2С1з в области 420—480 Высокая разрешающая сила спектрометра позволила ему наблюдать вращательную структуру полос и уточнить их отнесение. Адни получил следующие значения частот V, = 435,3, Уд = 447,4, Уз = 454,2, = 472 сж он [c.513]

V, молекулы С Н2-С Н2. Полоса около 800 см наблюдалась в инфракрасном спектре этилена также Томпсоном и Гаррисом [3973], которые отнесли ее к одной из основных частот молекулы С2Н4. Слабую полосу поглощения в этой области спектра этилена наблюдал еще Кобленц [1139]. Однако последующие исследователи колебательного спектра этилена игнорировали это наблюдение, полагая, что в спектре, полученном Кобленцом, эта полоса принадлежала не этилену, а примеси. Арнетт и Крауфорд [568] специально исследовали инфракрасный спектр этилена в области полосы с центром вблизи 800 см , разрешили и проанализировали ее вращательную структуру и определили начало полосы при 810,3 см . Это значение и было приписано Арнеттом и Крауфордом частоте так как при этом достигается более удовлетворительное отнесение полос с центрами при 2046,5 и 1656 см к частотам Ув +Ую и 2у1о, соответственно Окончательное доказательство правильности отнесения частоты предложенного Арнеттом и Крауфордом [568], было дано в результате расчетов основных частот молекул этилена и его дейтерозамещенных, выполненных Свердловым и Пахомовой [366]. В настоящем Справочнике принимается = = 810,3 сж [c.559]

Sia- Спектр молекулы Sig изучен весьма неполно. Дауни и Барроу [1399] наблюдали в спектре водородно-воздушного пламени, в которое вводился Si l , систему полос в области 4200—5700 А, которую они предположительно приписали молекуле Sig. Спектр регистрировался на приборе с малой дисперсией, что не позволило провести анализ вращательной структуры. ]Приближенный анализ колебательной структуры привел к следующим значениям постоянных Ve = 19 ООО, = 1050, = 750 см . Эти данные приводятся в монографии Герцберга [2020] и в справочнике [649], однако отнесение наблюдавшихся Дауни и Барроу полос к молекуле Sia не может рассматриваться как однозначное. Более надежные данные о спектре молекулы Si были получены Дугласом [1371], который исследовал свечение, возникающее при слабом электрическом разряде в атмосфере ксенона в трубке с алюминиевыми электродами, покрытыми тонким слоем кремния. В спектре наблюдались две слабые системы полос, простирающиеся от 3480 A до видимой области. Анализ спектрограмм, полученных на приборе с высокой дисперсией, показал, что полосы, расположенные в области 3480—3980 А, обусловлены переходом IIg П , а более слабые полосы, расположенные в видимой и ближней ультрафиолетовой областях, связаны с переходом 2 g. Дуглас проанализировал вращательную структуру полос 0—1, 0—2 и 0—3 системы П— Г1 и определил вращательные постоянные и постоянные спин-орбитального взаимодействия в обоих состояниях и колебательные постоянные в нижнем состоянии П . Дуглас провел также анализ структуры полос системы однако вследствие того, что изотопическая структура кантов не наблюдалась, однозначная нумерация полос этой системы оказалась невозможной. [c.663]

Спектры этих молекул до сих пор полностью не объяснены, и мы не рассматриваем их здесь подробно. Хокинс и сотрудники [831 получили инфракрасные спектры газообразных [Сг(С0)в1 и [Мо(СО) ] в области 250—4500 см" - путем использования нагреваемой кюветы. Наблюдались нормальные колебания Гц, V, и V8, и на основании положения этих полос и богатого спектра составных полос авторы предложили отнесение всех 13 нормальных колебаний. Используя некоторые из этих отнесений, Мурата и Каваи [145] произвели расчет нормальных колебаний. Трудности получения спектров комбинационного рассеяния этих веществ очень велики, так как они являются твердыми телами с исключительно малой растворимостью во всех органических средах (1—5 вес.%), и Хокинс и сотрудники сумели получить только некоторые результаты для [Мо(СО)в . Однако недавно Дапти и Коттон сумели обнаружить по крайней мере четыре из шести ожидаемых линий комбинационного рассеяния для каждого соединения [50]. Эти результаты показывают, что отнесения Хокинса и сотрудников и расчеты Мурата и Каваи нуждаются в изменениях. Предполагается опубликовать результаты расчетов, произведенных для проверки новых отнесений [38]. [c.316]

Слабые и не всегда проявляющиеся в спектрах полосы при 1130-1150 см" могут принадлежать к колебаниям связей С-О-С простых эфиров [Беллами, 1971] или деформационным колебаниям ОН спиртов. Малоинтенсивные полосы в области 1070—1080 см" могут отвечать колебаниям связей -S серосодержащих соединений [Наканиси, 1965]. Средние или иногда слабые полосы в области 1010-1035 см" можно приписать нафталину и его производным [Беллами, 1971] или пиридину и другим азотсодержащим гетероциклам [Смирнов, 1969], причем в обоих случаях эти полосы обусловлены колебаниями колец. Присутствие пиридина должно снижать интенсивность полос замещенных моноароматических соединений 870 и 815 см" , что весьма трудно проследить из-за отсутствия эталонов. Некоторые авторы [Глебовская, 1971] относят полосы в области 1010—1035 см" к колебаниям сульфогрупп.Наиболее обоснованным является все же отнесение этих полос к колебаниям колец нафталина, поскольку во всех спектрах наблюдаются довольно интенсивные полосы при 750 см" , которые служат аналитическим признаком присутствия биядерных соединений [Смирнов, 1969], хотя моноядерные ароматические соединения также поглощают в этой области. Отметим, [c.135]

Это соединение, являющееся прототипом всех ароматических соединений, привлекает огромное внимание во всех областях исследований. Инфракрасная спектроскопия не является исключением, а поскольку молекула бензола оказалась достаточно сложной по своим спектральным свойствам, то потребовался целый ряд работ, посвященных их изучению. Первоначально интерес к спектру твердой фазы был связан с его использованием при отнесении полос. Мэр и Хорниг [68] в 1949 году подтвердили и продолжили отнесение полос, ранее сделанное (по спектрам в газообразном и жидком состояниях) Ингольдом и его сотрудниками [58], а, кроме того, непосредственно наблюдали несколько новых переходов, индуцированных кристаллическим полем. Бензол явился также объектом одного из первых исследований инфракрасных спектров при очень низких температурах [43]. Отнесение частот бензола и е-бензола недавно было подытожено Миллером [71 ]. [c.601]

На рисунке 3 представлены типичные ИК-спектры исходного и структурированного эпокси- ыс-олигобутадиепа. В спектре отвержденного каучука по сравнению с исходным наблюдается уменьшение интенсивности полос поглощения с максимумами при 1660... 1610, 980, 740 см , характерных для двойных связей каучука [7]. Вместе с тем появляются интенсивные характеристические полосы в области 3400, 1740 см , отнесенные соответственно к валентным колебаниям —О—Н и С—0-связей 1В пероксидных, карбоксильных и гидроксильных группах [7]. Анализ спектров подтверждает сложный характер окислительно-по-лимеризационных превращений в процессе структурирования эпоксиолигодиенов. [c.81]

Электронные спектры. Изобестическое поведение, предполагающее изомерно сольватированные IP натриевой или калиевой соли 1,3-дифенилбутена в ДЭ (разд. 6.Б), наблюдается в пределах полосы 510 - 535 нм. Замещение диэтилового эфира ТГП или (литиевая соль) ТГФ вызывает одновременное появление полосы при 565 — 570 нм дальнейшее увеличение сольватирующей способности растворителя по отношению к М+ (ДМЭ, глим-3, ДМСО или ГМФ) приводит к полному замещению полосы поглощения в области 510 — 535 нм на полосу поглощения в области 565 - 570 нм [93, 94]. Свободный анион также поглощает при 565 - 570 нм, но из кондуктометрических данных следует, что в ТГФ присутствует не более 1% этих частиц. Более того, разбавление не изменяет в этом растворителе отношения интенсив-ностей полос 510 - 535/565 — 570 нм. Следовательно, поглощение при 565 — 570 нм не может быть обусловлено свободными анионами или ионными тройниками. Оно приписано SSIP, а поглощение при 510 - 535 нм — в различной степени сольватироданным IP. Отнесение последней полосы подтверждается тем, что она наблюдается в гексане. [c.551]

При нагревании смеси окиси углерода и кислорода с железным катализатором наблюдалась полоса поглощения при 1530 см , которую Блайхолдер и Нефф приписали поверхностной карбоксилатной группе. Та же полоса наблюдалась при нагревании образца до 180° с двуокисью углерода. Отнесение полос в этой области спектра будет обсуждено ниже. [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Наблюдаемый спектр и отнесение полос: [c.23] [c.78] [c.234] [c.12] [c.51] [c.417] [c.173] [c.435] [c.423] [c.257] [c.314] [c.510] [c.756] [c.787] [c.329] [c.337] [c.359] [c.172] [c.91] [c.572] [c.280] [c.52] [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология