Методы определения конфигурации кристаллографический

Данные о стабильной конфигурации ядер молекулы получают обычно с помощью спектроскопических, электроиографических и нейтронографических методов исследования или квантово-механических расчетов, которые дают возможность приближенно оценивать взаимные расположения ядер атомов молекул. Наиболее полная и надежная информация может быть получена с помощью методов реитгеноструктурного анализа, электронографии и нейтронографии, которые позволяют оценить относительные положения ядер в молекуле и расстояния между ядрами любой пары атомов элементов 81 и Эг, входящих в состав. молекулы. В простейшем случае равновесная конфигурация молекулы может быть задана в виде набора точек (точечного множества аЯ = т. ), расположенных в пространстве с указанием типа ядер и их декартовых или кристаллографических координат, пли же может быть описана в терминах внутренних координат — набора межатомных расстояний, углов между отрезками, соединяющих ядра, а также двухгранных углов. Положения ядер атомов, как правило, не являются эквивалентными. В достаточно сложных молекулах расстояния между некоторыми ядрами значительно превосходят другие межъядерные расстояния. Это дает возможность провести более наглядное описание равновесной конфигурации молекулы, используя для этого различные критерии разбиения элементов множества ЗЯ на пары. Один из таких критериев основан па выделении для каждой пары атомов элементов Э, и Э характерного интервала /(Э,-, Э ) межатомных расстояний г(Э Э ), который может быть определен па основании экспериментальных данных. Обычно границы таких интервалов незначительно отличаются от равновесных расстояний в соответствующих двухатомных системах, усредненных по конфигурациям нескольких нижних возбужденных состояний. Для атомов углерода, например, в качестве такого интервала может быть выбран интервал (1,19 1,55), а для атомов С и Н — (0,8 1,15), [c.11]

Межатомные расстояния и валентные углы. Бор имеет электронную конфигурацию 18 28 2рК Для трехкоординнрованных соединений, ВХз, характерна гибридизация зр (все три орбиты лежат в одной плоскости), а для четырехкоординированных соединений бора — гибридизация зр (тетраэдрическая). Тетраэдрическая структура тетрафтороборат-иона подтверждена исследованиями спектров — инфракрасных и комбинационного рассеяния (см. стр. 194). Из-за малой массы атомов кристаллографическое определение расстояния В—Р затруднительно. Наиболее надежное значение 1,4—1,47А . Метод ядерного магнитного резонанса дает для расстояния между В и Р в НЬВр4 величину 1,43 [c.192]

Из других применявшихся методов следует упомянуть о попытке кристаллографического определения абсолютной конфигурации (+) -винной кислоты, оказавшейся, по данным Вазера [134], обратной той, которая постулировалась для нее Фишером. В литературе однако отсутствуют данные, нодтверждаюп ие эту работу. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология