Полимеры, получаемые из бифункциональных молекул

Поликонденсационные полимеры получают при взаимодействии бифункциональных молекул с выделением воды. Примерами могут [c.11]

Полимерные реагенты получают или химической переработкой (модифицированием) природных высокомолекулярных соединений, или их синтезом из низкомолекулярных веществ. Известны два синтетических метода полимеризация — реакция соединения молекул, протекающая без изменения элементарного состава реагирующих веществ и выделения побочных продуктов поликонденсация — реакция соединения молекул, сопровождающаяся отщеплением простейщих веществ (ноды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др.). В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Синтез полимеров из низкомолекулярных веществ возможен в том случае, если их молекулы могут взаимодействовать вследствие активации с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество по крайней мере бифункционально. Вещества являются функциональными, если в их молекулах есть двойные или тройные связи и содержатся функциональ- [c.32]

Молекулы полимеров, синтезированных из бифункциональных соединений, имеют линейное строение. Если же функциональность исходного соединения больше двух, то получаются разветвленные или сетчатые полимеры. В некоторых случаях происходит образование линейных полимеров с одновременной циклизацией элементарных звеньев (см, например, с. 249, 326). [c.57]

Для образования полимеров наличие двойной связи в молекуле мономера не является единственным условием. Существует большая группа мономеров, в молекулах которых содержатся химически активные функциональные группы. К ним относятся, например, аминокислоты, у которых с одного конца углеродной цепи расположены аминогруппы (ЫНг), а с другого — карбоксильные (СООН). Такие мономеры называют бифункциональными. Высокомолекулярные соединения из них получаются при помощи реакции поликонденсации, сопровождающейся выделением воды, спиртов, аммиака и т. д. В этом случае состав образующегося полимера отличается от с остава исходного мономера. [c.250]

В простейших реакциях конденсации, рассмотренных в гл. П, две молекулы реагируют с отщеплением небольшой молекулы, например молекулы воды. Для простых реакций конденсации между одноосновными кислотами и одноатомными основаниями типичным является образование сложного эфира НСООН. Если реагирующие молекулы бифункциональны или содержат большее число групп, то в молекуле продукта сохраняются активные группы и оп может подвергаться дальнейшей конденсации. В результате часто получается линейный полимер, как в случае полиэфиров двухосновных кислот и гликолей, который имеет определенную повторяющуюся группу и характерную связь —СО—О— между группами. Для соединений с большим числом функциональных групп, например полиэфиров глицерина или фенол-формальдегидных полимеров, продукты реакции часто представляют нелинейные полимеры. При поверхностном рассмотрении эти повторяющиеся линейные и нелинейные процессы конденсации напоминают соответственно неразветвленные и разветвленные цепные реакции, но они таковыми не являются. Они протекают как непрерывный ряд аналогичных взаимодействий между исходными реагентами и по мере протекания реакции с продуктами реакции. Сначала образуется некоторое количество димеров , затем эти димеры реагируют с мономерами и другими молекулами димера , образуя большие молекулы, и т. д. Средняя степень полимеризации возрастает со временем сначала медленно, а затем очень быстро, пока не образуется несколько [c.393]

Механизм конденсационной полимеризации зависит в первую очередь от функциональности мономера. Вероятность полимеризации существует, если в результате данной реакции происходит соединение двух функциональных групп и в каждой молекуле имеются две функциональные группы. Большинство обычных мономеров конденсационных полимеров бифункциональны если нужно получить сшитый полимер, то в реакционную смесь вводят мономеры с тремя и более функциональными группами. [c.358]

Представлялось желательным получить дополнительные данные об отно сительном значении сложноэфирных и С—С связей в образовании асфальтенов. Рассмотрим сначала узкую фракцию, молекулы которой могут конденсироваться одна с другой при помощи какого-либо бифункционального механизма. Такая конденсация приведет к образованию линейных продуктов с распределением молекулярных весов согласно функции, предложенной Флори [3]. Число Ип молекул полимера, состоящих каждая из п остатков, зависит от глубины реакции р, т. е. числа связей, образовавшихся на каждую первоначально содержавшуюся молекулу, и определяется выражением [c.437]

Молекулы полимеров, синтезированных из бифункциональных соединений, имеют линейную структуру. Если же функциональность исходного соединения больше двух, то получаются полимеры с разветвленной цепью или с пространственной структурой. [c.46]

Шерсть и ряд других природных белковых волокон могут служить хорошим примером волокон с сетчатой структурой. Создание поперечных связей является обычной операцией формования искусственных белковых волокон. Однако, если допустить образование большого количества поперечных связей, возникают гигантские трехмерные молекулы в этом случае полимер становится неплавким и нерастворимым, и получить волокно из такого полимера невозможно. По этой причине для синтеза волокнообразующих полимеров применяют исключительно бифункциональные мономеры. [c.71]

В то время как поликонденсация бифункциональных молекул приводит к образованию линейных макромолекул, при соединении три- или более высокофункциональных молекул сначала получаются разветвленные, а затем соверщенно нерастворимые сетчатые полимеры. [c.947]

С помощью ступенчатого процесса поликондеисации в полимеры превращено мпожество бифункциональных молекул. Полимеры также можно получи л, из одной бифункциональной молекулы, S которой фулк ционалъпые 1руппы могут реагировать друг с другом. Превосходным примером такого случая является образование найлона б при раскрытии цикла капролактама и последующей линейной полимеризации образующейся аминокислоты [c.411]

Привитые сополимеры можно получить, распределяя вдоль главной цепи полимера отдельные реакционноспособные группы (например, —ОН, —. Н., или —СООН), которые вступают далее в реакции конденсации или полимеризации с полимером, образующим боковые цепи. Можно также в результате самоокисления полимера получить макромолекулы, содержащие группы —ООН, что облегчает присоединение (при последующей полимеризации) молекул ви-иильного соединения. Имеется также возможность построить блоксополимеры по принципу, который можно назвать сборкой из готовых деталей . В США в настоящее время этот способ разрабатывается особенно интенсивно, и вполне возможно, что он приобретет в будущем большое промышленное значение. Первые блокполи.меры, или блоксополимеры (вулколланы), были получены и систематически изучены О. Байером и его сотрудниками в Леверкузене. Метод пх получения основан на предварительном приготовлении сравнительно низкомолекулярных однородных полимеров (первичных блоков), например конденсацией эфиров дикарбоновых кислот с гликолями, и последующем сочетании этих блоков с бифункциональными молекулами, например с небольшим количеством диизоцианата. Таким путем достигается десятикратное увеличение молекулярного веса. [c.442]

Только линейные макромолекулы, не имеющие боковых групп в цепи или имеющие лишь редкие и небольшие группы (например СНз-группу), могут кр-исталлизоваться. Кристаллические поликон-денсационные полимеры имеют высокую прочность в ориентированном состоянии и комплекс свойств, характерный для полимеров типа волокон. Они могут быть получены только, если реагируют линейные, симметричные, в основном бифункциональные молекулы с числом метиленовых групп между диполями не меньше четырех или же молекулы, состоящие из бензольного кольца с симметрично (в п-по-ложении) расположенными функциональными группами. [c.570]

Макдоналд и Кэмпбел [6 ] пытались применить реакцию Виттига для синтеза полимеров. Полимеры были получены двумя способами, один из которых заключался во взаимодействии двух различных бифункциональных молекул (диилида и дикарбонильного соединения), а другой — в использовании производного, молекулы которого содержат как илидную, так и карбонильную функциональные группы. [c.161]

Исходными продуктами для получения смолы энант являются этилен С2Н4 и четыреххлористый углерод ССЦ, обрабатываемые по реакции типа теломеризации. Реакциями теломеризации называются процессы, характерным признаком которых является образование веществ, получаемых в результате присоединения одной молекулы предельного соединения к нескольким молекулам непредельного соединения при этом предельное соединение разделяется на две части, которые становятся по концам вновь образованных молекул. Теломеризации имеет по своей химической сущности много общего с полимеризацией, однако роль их в процессах получения высокополимеров различна. При помощи полимеризации полимеры получают непосредственно из мономеров, а при помощи теломеризации получают мономеры — бифункциональные соединения, превращаемые затем в полимеры посредством реакции поликонденсации [Л. 25]. [c.51]

Среди высокомолекулярных соединений, производство которых тесно связано с нефтехимическим синтезом, значительное место занимают полиамиды и полиэфиры, используемые как сырье для производства синтетических волокон и других изделий. Они получаются в результате поликонденсацпи различных бифункциональных соединений. Высокомолекулярные соединения могут получаться в результате реакции двух типов — полимеризации и ноликонденсации. При полимеризации исходными веществами — мономерами — являются непредельные соединения, которые соединяются друг с другом в длинную цепь за счет раскрытия двойной связи. Длпнноцепная молекула полимера состоит из п молекул мономера, например для хлористого винила [c.666]

Образующиеся при этой реакции димеры, тримеры и полимеры также могут реагировать с силанольными группами силикагеля, давая вместо привитого мономерного привитой полимерный слой фазы. Однако этот полимер отличается от того, который образуется при реакции с силикагелевой матрицей алкилтрихлорсиланов. Первое отличие состоит в том, что он получается линейным по цепи —81—О—81—О—81—О—, поскольку исходный диалкилдихлорсилан и его димер, тример, тетрамер и т.д. являются бифункциональными и содержат по два активных атома хлора. Во-вторых, если прививка такого полимера к силикагелевой матрице происходит, она идет только в одной или в двух точках, т. е. отрыв при гидролизе такой привитой молекулы протекает более легко (достаточно разорваться одной или двум связям, и молекула полимера отрывается от матрицы и переходит в подвижную фазу). По указанной схеме прививают диметилдихлорсилан, дифенилдихлорсилан и др. [c.96]

I, -число этих звеньев в блоке X-фрагмент молекулы бифункционального низкомол. в-ва (сшивающего агента). Частный случай Б.-стереоблоксополимеры, содержащие в макромолекуле блоки одинакового состава, но разл. пространств. структуры. Число мономерных звеньев в блоке д. б. достаточным для проявления в нем всей совокупности св-в данного полимера. Если блоки состоят из несовместимых полимеров, то Б. приобретают микрогетерогенную структуру и в них сочетаются св-ва полимеров, образующих отдельные блоки. На этом основан один из эффективных путей хим. модифицирования полимеров. Способы синтеза Б. 1) взаимод мономера с макромолекулярным инициатором-полимером, содержащим одну или две активные группы, способные вызывать полимеризацию [при этом получают Б. строения (А) -(В) или (В) -(А) -(В) , если при синтезе Б. первого типа акгивный центр генерируется на конце блока (В) с образованием живущих цепей (см. Анионная полимеризация), то м, б. получены сополимеры с заданным порядком чередования блоков] 2) взаимод. между собой двух или большего числа полимеров или олигомеров, содержащих концевые функц. группы 3) рекомбинация макрорадикалов, образующих [c.298]

При взаимодействии бифункциональных кремнийорганических спиртов с гексаметилендиизоцианатом или толуолдиизоциапатом нри температуре 130—190° в отсутствие растворителя [178] получались каучукоподобные полимеры. Установлено, что температура стеклования таких полимеров снижается при увеличении числа кремнийорганических звеньев (ге) в молекуле спирта X [c.373]

Характер и структура пространственного полимера в такой же мере, как и линейного, определяются структурой реагирующих молекул. Если реагируют циклические и несимметричные соединения, например фталевая кислота с пентаэритритом, то получаются жесткие и разветвленные полимеры, состоящие из глобулярных комплексов, соединенных густой пространственной связью. Если же реагируют бифункциональные линейные молекулы (например НОСО(СН2)бСООН, МН2(СН2)бЫН2 и т. п.) в смеси с небольшим количеством три- функциональных соединений (триамины, глицерин и др.), то образуются пространственные сетки со сравнительно редкой сшивкой между цепями. Естественно, что физикомеханические свойства обоих типов пространственных полимеров весьма отличны. В последнем случае получаются более эластичные, гибкие, хотя и неплавкие и нерастворимые пленки. [c.572]

Поликонденсация. Исходные мономеры, используемые в реакциях поликонденсации, должны содержать в молекуле не менее двух функциональных групп (группы ОН, СООН, ННг и др.). Монофункциональньхе соединения образуют лишь низкомолекулярные продукты. При поликонденсации бифункциональных соединений получаются линейные или циклические высокомолекулярные соединения, из три- и тетрафункциональных соединений — полимеры пространственного строения. [c.42]

Вообще при современных достижениях в области методов синтеза можно ввести почти в любое органическое соединение группы, способные к полимеризации или поликонденсации,т.е. группы, содержащие ненасыщенную связь, неустойчивый цикл или обладающие бифункциональной природой, иными словами, превратить органическое соединение в мономер. Тогда из таких мономеров при современных методах полимеризации или поликонденсации возможно получить полимеры почти из любого органического соединения, т. е. перевести органическое вещество из н и з к о м о л е-кулярного в полимерное состояние. При этом полученный полимер сохранит свою химическую Ч природу и способность к химическим превращениям, явля- ющиеся характерными для исходного органического низко-к молекулярного вещества, и в то же время приобретет новые, специфические для полимеров свойства. Такой подход позволит осуществить сочетание в одной большой молекуле самых разнообразных групп и тем самым создать еще большее разнообразие полимерных веществ со своими специфическими химическими свойствами [1]. [c.17]

В данной главе рассмотрены способы получения различных полимерных соединений, используемых для изготовления лакокрасочных материалов. В настоящее время высокомолекулярные соединения получаются следующими основными способами цепная полимеризация, ступенчатая полимеризация и поликонденсация. Разделение всех многочисленных реакций синтеза высокомолекулярных соединений на указанные три типа основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механизме реакций. Из новых путей синтеза полимеров, предложенных в последние годы, заслуживают внимания следующие совершенствование цепных радикальных процессов (реакции теломеризации, стереоспецифическая полимеризация), получение привйтых и блок-сополомеров, поликонденсация на границе раздела фаз. Независимо от способа, синтез высокомолекулярного соединения возможен в том случае, если молекула исходного вещества (мономера) может взаимодействовать по крайней мере с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество (мономер) не менее чем бифункционально. Функциональность вещества определяется числом функцио- [c.73]

Детальное рассмотрение вопроса о синтезе полиуретанов из диизоцианатов и гликолей выходит за рамки данной кни и. Следует, однако, указать, что в результате интенсивного изучения химии изоцианатов в течение последних лет получен ряд продуктов промышленного значения. Изоцианатная группа—ЫСО—вступает в реакцию с амино-, карбокси- и оксигруппами, образуя мочевинную, уретановую и амидную связи, так что при взаимодействии диизоцианатов с соответствующими бифункциональными соединениями могут быть получены такие конденсационные полимеры, как полимочевины, полиамиды и полиуретаны. Кроме того, диизоцианаты можно применять для увеличения длины цепи полимеров низкого молекулярного веса, например полиэфиров, за счет образования связей при взаимодействии диизоцианатов со свободными концевыми группами полимерных молекул. Эти соединения могут быть также использованы и для создания поперечных связей в полимере [122]. Таким путем получают высокомолекулярные полиэфирполиамид вулкапрен [123] и полиэфир вулколлан [117, 124], обладающие каучукоподобными свойствами, причем в последнем случае диизоцианат служит также для образования поперечных мостиков (т. е. для вулканизации) за счет взаимодействия с мочевинными группами, образующимися вовремя реакции. Путем взаимодействия различных гликолей, смесей гликоля с многоатомными спиртами, низкомолекулярных ди- и трифункциональных сложных полиэфиров и т. п. с ди- или триизоцианатами были получены различные поликонденсационные полимеры, пригодные для производства клеев, цементов, лаков, пластмасс, покрытий и пропиток для тканей (композиции десмофен—десмодур). Известно, что сами по себе алифатические и ароматические диизоцианаты благодаря их исключительной реакционноспособности являются ценными продуктами, применяемыми в текстильной промышленности в качестве адгезионных материалов. Их можно, например, применять при производстве корда для улучшения адгезии к резине, а также для образования поперечных связей между молекулами в случае волокна из ацетатного шелка. [c.153]

Если дикарбоиовая кислота бифункциональна, как адипиновая кислота НООС—(СН 2)4—СООН, то по 2—2-реакции получается линейный полимер, который остается плавким и растворимым. Если же, наобо-()от, применить ненасыщенную двухосновную кислоту, например малеи-новую, то при последующем нагреваищ будут реагировать также и двойные связи с образованием поперечных мостичных связей между первоначально возникшими цепными молекулами в результате — продукт превратится в гель. [c.107]

Стадия отщепления СО обратима в больпшнстве случаев скорость реакции (IV-50) замедляется с повышением давления СО 2-В то же время полимеризация 7V-KA позволяет получить полимеры с молекулярным весом до 10 и узким МВР. При этом нередко соблюдается простое правило = [М]/[С], что свойственно многим процессам анионной полимеризации. Заметим, что обычные процессы поликонденсации, например синтез полиамидов или полиэфиров из соответствующих бифункциональных соединений, приводят к образованию полимеров с молекулярным весом порядка 1 -10 при широком МВР существенное повышение М возможно лишь при использовании метода межфазной поликондзпсации, обеспечивающего быстрое выведение отщепляющейся молекулы (например, H I) из-сферы реакции. [c.177]

В качестве полимера-носителя в конъюгатах можно использовать не только небелковый полимер, но и белок. Получают такие конъюгаты контролируемым сшиванием белковых макромолекул низкомолекулярными бифункциональными реагентами. Последние могут быть гомо- или гетерофункциональньши, т. е. иметь одинаковые или разные реакционноспособные группы по концам молекулы. [c.165]