Реитгеноструктурный анализ

Реитгеноструктурный анализ иозволил выяснить строение комплексов. Комплексы имеют гексагональную структуру, при которой молекулы карбамида располагаются ио спирали на гранях правильных шестигранных прпзм (рис. 6.1), Удерживается спираль за счет межмолекулярных водородных свялей тина [c.115]

Рассмотрены особеииости активного формирования крупных кристаллов новой фазы - графита в интервале темиератут)ы изменения химического состава нанодисперсных углеродных материалов. Исследования выполнены методами реитгеноструктурного анализа и электронной микроскопии на материалах, приготовленных на нефтяных коксах (содержание S от -0,5 до -2,5 масс.%). [c.195]

Реитгеноструктурный анализ простейшего хлорида (МоС12)д,-показал, что ему отвечает в действительности шестиядерный окта- [c.109]

С развитием методов спектрального исследования строения вещества и в особенности метода реитгеноструктурного анализа появилась возможность достаточно надежно оценивать относительное и пространственное расноложение атомов. В стру] турной химпи на шли использоваться геометрические модели молекул, которые описывались в терминах графов нового типа — графов с координатами. Эти ] 1)афы могут быть реализованы в пространстве Или в виде различных проеьци па плоскости, причем в зависимости от тика соединеинн используются различные способы изображения. [c.8]

Данные о стабильной конфигурации ядер молекулы получают обычно с помощью спектроскопических, электроиографических и нейтронографических методов исследования или квантово-механических расчетов, которые дают возможность приближенно оценивать взаимные расположения ядер атомов молекул. Наиболее полная и надежная информация может быть получена с помощью методов реитгеноструктурного анализа, электронографии и нейтронографии, которые позволяют оценить относительные положения ядер в молекуле и расстояния между ядрами любой пары атомов элементов 81 и Эг, входящих в состав. молекулы. В простейшем случае равновесная конфигурация молекулы может быть задана в виде набора точек (точечного множества аЯ = т. ), расположенных в пространстве с указанием типа ядер и их декартовых или кристаллографических координат, пли же может быть описана в терминах внутренних координат — набора межатомных расстояний, углов между отрезками, соединяющих ядра, а также двухгранных углов. Положения ядер атомов, как правило, не являются эквивалентными. В достаточно сложных молекулах расстояния между некоторыми ядрами значительно превосходят другие межъядерные расстояния. Это дает возможность провести более наглядное описание равновесной конфигурации молекулы, используя для этого различные критерии разбиения элементов множества ЗЯ на пары. Один из таких критериев основан па выделении для каждой пары атомов элементов Э, и Э характерного интервала /(Э,-, Э ) межатомных расстояний г(Э Э ), который может быть определен па основании экспериментальных данных. Обычно границы таких интервалов незначительно отличаются от равновесных расстояний в соответствующих двухатомных системах, усредненных по конфигурациям нескольких нижних возбужденных состояний. Для атомов углерода, например, в качестве такого интервала может быть выбран интервал (1,19 1,55), а для атомов С и Н — (0,8 1,15), [c.11]

По мере развития новых методов исследования химического состава нуклеиновых кислот было установлено (Чаргафом), что, несмотря на очень сильное различие в относительном содержании разных оснований в различных ДНК, молярное соотношение между аденином и тимином, так же как и между цитозином и гуанином, во всех исследованных ДНК составляет приблизительно 1 1 [10]. На основе этих данных была выдвинута концепция о спаривании оснований в ДНК. Окончательные результаты были получены при исследовании вытянутых нитей ДНК методом реитгеноструктурного анализа. Из этих исследований следовало, что молекулы ДНК почти наверняка имеют строение спирали, состоящей [c.183]

Согласно данньш реитгеноструктурного анализа длины связей азот-азот в метилазиде сильно отличаются от одинарной и тройной связи. [c.1722]

Окончательное доказательство формулы Виланда-Вернера было получено только с помощью реитгеноструктурного анализа . [c.20]

Строенйе. Как свидетельствуют данные реитгеноструктурного анализа, л-комилексы платины и палладия имеют строение плоского квадрата. В вершинах квадрата размещены лиганды (галогенид-ионы, алкен, [c.267]

Реитгеноструктурный анализ сегодня является самым точным и мощным методом расшифровки пространственного строения белков (нередко разрешение достигает 0,15 — 0,2 нм). Основной вклад в разработку рентгеиоструктуриого анализа белков был внесен английской школой кристаллографов (Дж. Бернал, Д. Ходжкин, Дж. Кендрью, М. Перутц, Д. Филлипс и др.). Этим методом к настоящему времени расшифровано строение более 200 белков. Использование новейших методических подходов, наличие современной вычислительной базы позволяет резко сокращать сроки анализа и получать исчерпывающую информацию об упаковке белковой молекулы и ее динамических характеристиках. [c.99]

Наиболее эффективный метод идентификации функциональных групп актианого центра — реитгеноструктурный анализ. На осноае информации о пространственной структуре фермент-субстратиого комплекса, взаиморасположении каталитических групп фермента и атакуемой саязи субстрата а ряде случаев удается расшифровать механизм действия фермента. [c.187]

При выяснении поведения грамицидиновых антибиотиков в мембране большую роль сыграло исследование его синтетических аналогов, в том числе ковалентно связанных димеров и производных, несущих заряженные группы (В. Т. Иванов, Е. Бамберг и др.) важный вклад был внесен также на основе теоретических расчетов (А. Пюльман) и физико-химических измерений (В. Ф. Быстров, В. Т. Иванов и др.). Следует отметит1>, что завершенный Б. Уоллес в 1985 г. первый реитгеноструктурный анализ кристаллов грамицидина А позволил сделать вывод, что в избранных условиях, т. е. в мембране, антибиотик представляет собой димер типа двойной спирали и содержит во внутренней полости два переносимых им иона. [c.601]

В 20-х гг. 20 в. Ф. Преглем создается количеств, микроанализ, требующий для его осуществления 1—2 мг в-ва. Совершенствуются и создаются новые физ. методы анализа хроматография, ЭПР, реитгеноструктурный анализ, масс-спектроскопия, ЯМР-, ИК- и УФ-спектрометрия и др. Они дали возможность быстрого и точного определения структуры орг. в-в практически без применения хим. методов. [c.413]

Научные исследования охватывают широкий круг проблем строения и эволюции вен1еств. Посредством реитгеноструктурного анализа установил, что решетка графита состоит из бесконечных плоских [c.52]

Описанные закономерности из.менения теплопроводности связаны с изменением характера взаимодействия между молекула.ми при увеличении длины цепи. Различное поведение углеводородов в зависимости от длины цепп было за-мечено также при рассмотрении результатов реитгеноструктурного анализа гомологического ряда н-парафинов. Для объяснения этого обстоятельства А. Мюллер [187] сделал предположение, что баланс межмолекулярных сил в н-парафинах складывается из двух частей. Одна часть вызвана взаимодействием между цепями соседних молекул и эти силы цропорциоиаль-но возрастают с увеличением длины цепи. Вторая часть обусловлена взаимодействием концевых групп. Эти силы уменьшаются при увеличении длины цепи. По гипотезе А. Мюллера при переходе к углеводородам с малой 198 [c.198]

Если в соединениях общей формулы (1) отсутствуют объемистые заместители, то их стереохимия определяется расположением четырех атомов в одной плоскости. Кроме того, так как заместители X и У имеют неподеленные пары электронов, существенный вклад вносят резонансные структуры (15) и (16), что приводит к укорочению связей X—СО (или Y—СО), а также к затруднению вращения вокруг этих связей. Ограничение вращения (обнаруживаемое, как правило, с помощью метода ЯМР) проявляется наиболее заметно, когда заместителем X (или Y) является азот (в большей степени, чем кислород), однако оно все-таки несколько меньше, чем в случае простых амидов. Например, по данным реитгеноструктурного анализа [2, 3], длины связей —N для карбаматов (9) составляют 0,135 нм и 0,137 нм в случае мочевин (12) (по сравнению с 0,132 нм для простых амидов). Вместе с тем отклонения от планарности составляют 5—9° [вплоть [c.537]

Архаров В. И. Реитгеноструктурный анализ и перспективы его развития. Зав. лаб., 1952, [c.124]

Коренные различия в свойствах аморфных и кристаллических тел, даже когда они имеют один и тот же химический состав, обусловлены характером пространственного расположения частиц. Рентгеноструктурный анализ позволил установить, что строение кристаллов характеризуется периодичностью расположения частиц во всех трех измерениях. (Задолго до открытия реитгеноструктурного анализа кристаллографы выдвигали гипо- [c.11]

Пберс и Ла Пласа [68] методом реитгеноструктурного анализа определили структуру этого кислородсодержащего соединения и установили, что в нем длина связи 0—0 (1,30 А) больше, чем в молекуле Ог (1,20 А), но меньше, чем в иопе О " (1,48 А). Структура этого соединения является доказательством одной из точек зрения [69] о характере связи кислорода в оксигемоглобине (см. раздел о носителях кислорода, стр. 554). [c.20]

Из растворов хлориды, бромиды и иодиды щелочноземельных металлов обычно выделяются с шестью (Са, 5г) или двумя (Ва) молекулами Н2О. Многие из них расплываются на воздухе и хорошо растноряются а спирте. Оба последних свойства усиливаются по рядам Ва—5г—Са и С —Вг—I. Для кристаллогидратов ЭГз-бНаО (где Э — Са, 5г, а Г — С1, Вг) реитгеноструктурным анализом установлено строение [Э(ОНз)б]Г2. Получение безводных солей может быть проведено путем медленного нагревания кристаллогидратов до довольно высоких температур (в случае СаСЬ выше 260 °С). При быстром нагревании происходит частичное отщепление свободной галондоводородной кислоты. Хлористый кальций легко образует пересыщенные растворы. [c.327]

Исследования макроструктуры ДНК с помощью физических и физикохимических методов (реитгеноструктурный анализ, электрометрическое титрование, определение вязкости и т. д.) позволили установить наличие у ДНК спиральной структуры. [c.417]

Данные реитгеноструктурного анализа белков, полученные с использованием синхротронной радиации [c.142]

РИС. 16.14. Структура рибонуклеазы 5 по данным реитгеноструктурного анализа. Основная цепь представлена сплошной линией боковые группы присоединены к основной цепи и пронумированы (рисунок Ирвинга Гейса). [c.78]

Из рентгеновской кристаллографии, из инфракрасной спектроскопии, исследований оптического вращения, вязкости и многих других хорошо известно, что полипептиды могут принимать конформацию а-спирали как в кристаллическом состоянии, так и в растворе. Рис. 2.23 иллюстрирует структуру правой а-спирали, определенную с помощью реитгеноструктурного анализа. Эта структура стабилизирована системой водородных связей, в которой атом кислорода карбонильной группы /-го остатка связан с атомом водорода амидной группы (/ 4)-го остатка. В рамках соглашения, рассмотренного в гл. 3, все углы врашения фаф в спирали равны или - 30° (правая спираль), или -I- 30° (левая спираль) (см. табл. 3.2). [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология