Орго-палладирование

Примером легкого внедрения олефина по а-связи палладий — углерод служит следующая реакция. При взаимодействии Ы,Ы-диметилбензиламина с хлоридом палладия в результате орго-палладирования образуется ко мплекс (366) [91]. Реакция этого комплекса со стиролом при комнатной температуре приводит к производному стильбена (367) [411] [c.157]

При действии тетрахлорпалладата лития на оптически активный Л/-алкил-а-фенилэтиламин происходит орго-палладирование ароматического ядра (схема 2) [3]. Образующиеся комплексы оказываются би-ядерными. Их можно перевести в моноядерные действием пиридина, аце-тилацетона и других лигандов (Ь). Образующиеся при действии пиридина моноядерные комплексы способны вновь димеризоваться при хроматографировании их на колонке с силикагелем [4]. [c.424]

В этом комплексе под влиянием имеющегося в молекуле углеродного асимметрического центра атом азота приобретает одну из двух возможных конфигураций. Это было доказано рентгеноструктурным исследованием [5] комплекса палладия с (5)-Л -изопропил-Л -метил-а-фенилэти-ламином и ацетилацетоном [формула (9) . При (5)-конфигурации исходного Л -изопропил-ЛУ-метил-а-фенилэтиламина образуется исключительно комплекс с ( )-конфигурацией по атому азота. При таком сочетании конфигураций двух соседних асимметрических центров объемистые заместители при них (метил- и изопропил-) находятся в транс-положении друг к другу. Еще одна интересная особенность этого соединения, выявленная по рентгеноструктурным данным,— аттрактивное взаимодействие между атомом палладия и атомами водорода одной из метильных групп изопропильного заместителя расстояние Рс1---Н составляет 0,24 нм, т. е. оно меньще суммы ван-дер-ваальсовых радиусов (0,31 нм). Аналогичные соотнощения конфигураций углеродного и азотного центров обнаружены в продуктах орго-палладирования Л -замещенных а-(нафтил-1)-бензиламинов [6]. [c.424]

Почти не вызывает сомнения, что эти катализируемые кобальтом реакции протекают через образование орго-металлиро-ванного интермедиата типа (13), который был выделен [102] при реакции лигандного обмена между соответствующим орто-палладированным комплексом и [Со(СО)4]"- Карбонилирование соединения (13) в метаноле приводит к сложному эфиру (14), который в нормальных условиях (>200°С) циклизуется с образованием индазолона (15) [схема (6.115)]. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология