Окисление с изменением углеродного скелета молекулы

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксильные группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксильные группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ИТ. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений. [c.5]

Окисление с изменением углеродного скелета молекулы.. [c.35]

В некоторых случаях окисление приводит к более глубокому изменению строения молекулы окисляемого соединения. При этом может разорваться ароматическое кольцо или отщепиться часть углеродных атомов в виде углекислоты. Тогда окисление приводит к изменению углеродного скелета исходного соединения. [c.154]

Окисление — один из важнейших процессов в синтезе органических промежуточных продуктов и красителей. В зависимости от свойств исходного органического соединения, окислителя и условий проведения реакции окисление приводит либо к образованию функциональных групп, содержащих кислород, либо к образованию новых связей между атомами углерода (главным образом путем отнятия атомов водорода). Иногда окисление вызывает более глубокие изменения строения молекулы вплоть до полного разрушения углеродного скелета. [c.153]

К разложению органического соединения можно прийти двумя путями либо действием высокой температуры, либо действием некоторых окислителей. Реакциям окисления этилена, изобутилена и стирола будет посвящена самостоятельная глава, здесь же мы рассмотрим реакции их разложения, которые протекают при высокой температуре. Уже говорилось, что эти реакции (см. стр. 20) почти всегда протекают по радикальному механизму и этим определяется их сложность. Б результате высокой температуры ослабляются связи между отдельными атомами и исходная углеродная цепь расщепляется на радикалы, которые инициируют все новые и новые цепные реакции. С качественной и количественной сторон течение реакции и ее результат зависят не только от структуры и поведения исходного соедипения. но и в значительной степени от температуры, продолжительности и давления. Кроме глубокого изменения углеродного скелета молекулы, происходит так же дегидрогенизация. Преобладание того или иного направления определяет ся стабильностью молекулы и внешними условиямп, при которых происходит процесс. Двойная связь обычно противостоит тердшческому разложении лучше, нежели простая. Ещо более устойчивой является тройная связь. Например, этилен при высокой температуре полнмеризуется (см. стр. 142), а также частично дегидрогепизуется в ацетилен. [c.159]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Однако могут встречаться реакции, относящиеся как к одной, так и к другой группам. Например, С-алкилирование сопровождается не только заменой имеющейся в молекуле группы, но и введением нового радикала. Реакция окисления может иногда происходить без изменения углеродного скелета — например, окисление бензола в фенол. Окисление можно отнести в этом случае к методам превращения заместителя, а также иногда к первой группе, так как при реакции СбНзЫОг- -- СбН4Ы020Н имеет место введение новой группы в ядро. [c.27]

Основные методы превращения сырья в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, восстановление, галоидирование, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, окисление и конденсация. Методы переработки исходного сырья в промежуточные продукты весьма разнообразны, однако их можно свести в три группы. К первой группе относят процессы, в результате которых вместо водорода в ароматические соединения вводят какой-либо заменитель, например сульфогруппу —50зН, нитрогруппу —НОг, галоид ко второй группе — процессы замены или изменения заместителя водорода в ароматическом соединении, например превращение хлорбензола в фенол к третьей группе — процессы изменения углеродного скелета в молекуле исходного соединения, например окисление нафталина во фталевый ангидрид. [c.213]

В окисленном асфальте сильно повышается величина отношения асфальтейы/смолы, что результируется в некотором увеличена его молекулярного веса, повышении твердости и хрупкости, снижении эластичности температура размягчения повышается, не-нетрация снижается. В элементном составе наблюдается изменение идет заметное обогащение серой и углеродом и обеднение водородом (отношение С/Н повышается). Почти весь кислород, содержащийся в 302, выделяется в виде реакционной воды. Это обстоятельство, а также накопление серы в окисленном битуме, несомненно, указывают на то, что основным агентом дегидрирования при воздействии па нефтяные остатки двуокиси серы является содержащийся в ней кислород сера же, если и участвует в процессе дегидрирования, то лишь в незначительной степени. Основное направление ее действия состоит в сшивании углеродных скелетов с образованием трехмерных структур. Процесс этот напоминает вулканизацию каучука при нагревании с элементной серой. Вновь образовавшиеся молекулы асфальтенов в результате конденсации двух и более молекул ароматизированных в результате дегидрирования углеводородов и смол способствуют накоплению в битуме более жестких с меньшим молекулярным весом асфальтенов, чем первичные асфальтены. Эти новые полициклоароматические кон- [c.85]

Для определения углеводов используются многообразные реакции, связанные с полифункциональным их характером, наличием карбонильной и гидроксильных групп. Указанные особенности строения обусловливают склонность молекул углеводов к реакциям окисления. На этом свойстве углеводов основано их определение при помощи реактива Фелинга или нитрата серебра. В обоих случаях наблюдается восстановление металла, сопровождающееся более или менее глубоким окислением исходного сахара. Углеводы особенно чувствительны к окислителям в щелочной среде, которая вызывает ряд изменений молекулы енолнзацию, окислительно-восстановительное диспропорционирование, изомеризацию углеродного скелета и даже его распад. Не только монозы, но также альдоновые кислоты и полиолы дают некоторые реакции, общие для всего класса сахаров. [c.175]