Комплексы моноядерные

Метод пересечения кривых. Метод пересечения кривых применяют для определения состава и прочности моноядерных комплексов [27]. Пусть комплекс образуется по уравнению [c.112]

Методы Бьеррума и Ледена основаны на представлении о ступенчатости комплексообразования и на применении взаимосвязанных вторичных концентрационных переменных п, и Ф. С их помощью определяют составы и константы устойчивости моноядерных комплексов при условии, что удается найти концентрации лигандов, аквакомплекса или комплексов металла Образование полиядерных и смешанных полиядерных комплек сов существенно усложняет задачу. Количественное изучение та ких процессов встречается с большими трудностями в интерпре тации экспериментальных данных и сложностью их обработки [c.620]

КАРБЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, содержат в качестве лиганда карбен XY Наиб изучены моноядерные комплексы (К ) ф-лы 1, где X, Y NRj, SR, OR, Hal, Ar, Alk, Н и др, [c.315]

Метод сдвига равновесия. Рассмотрим применение этого метода для условий, когда при построении кривой насыщения постоянной сохраняют концентрацию комплексообразователя М, а переменной является концентрация лиганда К. Образование моноядерного комплекса протекает по уравнению (а) (см. стр. 98) [И], [19]. Общая константа устойчивости комплекса выражается [c.104]

Метод Бьеррума. Для расчета констант устойчивости комплексов в системах, содержащих ряд ступенчато образующихся моноядерных комплексных соединений, можно использовать функцию [25] [c.109]

Растворимость. Прямой метод растворимости (гл. 9, разд. 2, А) легко модифицировать для исследования смешанных комплексов, моноядерных относительно В. Например, раство [c.477]

Химическая реакция образования моноядерного комплекса в общей форме может быть изображена [c.78]

Рассмотрим случай, когда равновесный потенциал обусловлен системой, обе формы которой существуют в растворе в виде высших моноядерных комплексов м (п>т) [c.117]

Доминирующее положение среди экспериментальных методов занимает потенциометрический метод, что объясняется его универсальностью, возможностью исследовать не только относительно простые реакции образования моноядерных комплексов, но и реакции образования многоядерных и смещанных комплексов, высокой точностью измерений, широким интервалом концентраций, хорошо разработанной экспериментальной методикой, относительной простотой приборного оформления. Естественно, что как любой метод, потенциометрия не лишена ограничений и недостатков. [c.617]

Для решения вопроса о составе комплекса необходимо найти параметр Ь. При образовании моноядерного комплекса (т = 1) (см. уравнение (а) на стр. 98) согласно закону действия масс имеем [c.102]

При ступенчатом образовании моноядерных комплексов наблюдаются равновесия (для простоты в уравнениях опущены заряды частиц) [c.106]

Другим подтверждением правила восемнадцати электронов служит отсутствие моноядерных карбонильных соединений у атомов Мп и Со, которые в нулевом состоянии окисления обладают нечетным числом валентных электронов. Эти элементы образуют биядерные карбонильные комплексы Мп2(С0)ю и Со2(СО)8, в которых правило восемнадцати электронов для обоих атомов металла удовлетворяется за счет наличия двух-электронной связи металл — металл. [c.130]

Следует отметить, что при промышленном способе производства НТФ выход продукта в кристаллическом виде составляет 70% Вследствие большого объема производства состав маточного раствора и возможности его утилизации весьма важны Выявлено, что маточник содержит 20—25% НТФ, которую удалось утилизировать путем осаждения ее при рН=1,7—3,6 в виде нерастворимого полиядерного комплексоната меди При добавлении К осадку соответствующего количества НТФ и повышении значения pH до 5,0—6,7 образуется растворимый моноядерный комплекс меди, являющийся ценным ингибитором отложения карбоната и сульфата кальция [114] [c.63]

Пусть Мх — изучаемый элемент, Мп — неизотопный индикатор, причем Мц образует с реагентом гМА соединение МпА , экстрагирующееся в данных условиях хуже соединения МхАж (для простоты считаем, что ионы металов имеют равные заряды, а комплексы моноядерные). К раствору М1 известной концентрации прибавляем сопоставимые количества Мц, постепенно добавляем реагент в органическом растворителе п перемешиваем фазы. Измеряем активность экстрактов. [c.144]

Следовательно, при всех значениях тп п кривые насыщения имеют асимптоту, параллельную оси абсиисс, уравнение которой у ---- [Мп) с -При т 1 (моноядерный комплекс) форма всех кривых насыщения в первом квадранте весьма сходна с гиперболической. [c.102]

Продемонстрирована применимость моде ш юкализованны>с молекулярных орбиталей для совместной интерпретации природы низших спин-разрешенных оптических переходов (<1-7Г )-типа, наблюдаемых в электронных спектрах поглощения, и характера электрохимических процессов - лиганд-центрированного восстановления и ме-тал-центрированного окисления комплексов. Показано, что как в моноядерных, так и биядерных системах оптические и электрохимические свойства определяются природой М(С Ы) -металлокомплексных фрагментов в их составе. При объединении M( N) - и М (С Ы) -фрагментов в биядерные [М(С Ы)(ц-СЫ)М (С Ы)] системы они сохраняют свои оптические свойства и электрохимические свойства и выступают в качестве в значительной степени изолированных хромофорных и электроактивных сфуктурных единиц. [c.62]

Определив формальное состояние окисления, перейдем к вопросу о применимости правила восемнадцати электронов для описания комплексов переходных металлов. Наилучшие результаты это правило дает при рассмотрении карбонильных и нитро-зильных комплексов. Известны следующие моноядерные карбонильные комплексы элементов первого ряда переходных металлов Сг(С0)б, Ре(С0)5 и N1(00)4. Как уже было отмечено выше, все металлы здесь следует рассматривать как находящиеся в нулевом состоянии окисления. При этом они будут обладать (ср. с табл. 4.1) шестью, восемью и десятью 45 и 3( -элек-тронами соответственно для атомов Сг, Ре и Ni. [c.129]

Моноядерные карбонильные комплексы Мп и Со можно получить, изменяя состояние окисления металла до -1-1 (как в Мп(С0)5С1 и Со(СО)4Н) или до —1 (как в o( O)зNO). В последнем соединении группу N0 рассматривают как двухэлек- [c.130]

В би- н полиядерных комплексах искажение координированного ацетилена выражено сильнее, чем в моноядерных Ду составляет 600 см". Известны комплексы, содержащие два или более независимо координированных ацетиленовых лиганда примерами могут служить соед, Мо и Ш общей ф-лы ГМЬ(ЯС=СК)з], где Ь = СО или СНзСК соед, N1 и Р(1-[М4(СО)4(СРзС=ССРз)з], [c.228]

В 70-80-е гг. 20 в. широко исследуются катализаторы-комплексы металлов, закрепленные на пов-сти носителя (ЗгОг, А1гОз и др.). Состав таких комплексов описывается общей ф-лой Х М У ,, где М-активный центр (атом) переходного металла, X-лиганд, связывающий атом металла с пов-стью, У-внеш. лиганд. В общем случае комплекс м. б. моноядерным (т= 1) или полиядерным (т>2) и связан с пов-стью одним или неск. лигандами X. Напр., растворимый комплексный катализатор гидрирования КЬ[Р(С5Н5)з]зС1 м. б. закреплен на пов-сти силикагеля [c.541]

КАРБИНОВЫЕ КОШТЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, содержат в качестве лиганда карбин (алкилидин) СК, где К орг. остаток. Наиб, изучены моноядерные комплексы (К.) ф-лы I, где [М] металл с лигандами. Известны также би- и триядерные К. (ф-лы соотв. II и III), в к-рых группа СК занимает мостиковое положение. Большинство К типа I раств. в орг. р-рителях, мн устойчивы ниже О С и разла- [c.317]

В водных р-рах с катионами (М) переходных d- и /-элементов, щел.-зем. н нек-рых щелочных металлов К. (L) образуют устойчивые внутрикомплексные соед - комплексонаты разл состава моноядерные кислые (протонированные) MH L, средние (нормальные) ML и гидроксокомплексы M(OH),L би- и полиядерные MjL н M L ди- и трикомплек-сонаты MLj, ML3. При наличии в системе неск. разл. катионов и лигандов возможно присутствие гетероядерных М,МХ, разнолигандных ML L и более сложных по составу комплексонатов (напр, М,М ,Ь Ь ), в т. ч. полимерных Высокая устойчивость комплексонатов объясняется тем, что при их образовании замыкаются два, три или более хелатных цикла (металлоцикла), как, напр, в случае комплекса Си с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной к-ты [c.440]

Моноядерные P. ., содержащие ог-связь Ru—С, получают действием металлоорг. соединений непереходщ>гх металлов на комплексные галогенопроизводные Ru (р-цня 1) или алкилгалогенидов на анионные комплексы Ru (2) окислит. присоединением алкилгалогенидов (в т. ч. циклометаллированием) (3) внедрением олефинов, ацетиленов, СО по связям Ru—Н или Ru—С (4) [c.287]

Ионы молибдена (VI) и вольфрама(VI) образуют сравнительно малопрочные моноядерные комплексы состава [MOaedta] . Оптимальная область взаимодействия находится при рН = 5—9 для молибдена и 4—5 для вольфрама [1, 277, 278]. При pH = 10 комплексонат молибдена (VI) полностью разлагается на молибдат-анион и свободный лиганд [76]. Значение lg/(ml для [MoOaedta], - равно 10 (при 25°С и i = 0,l) [225]. [c.151]

Катионы с электронной конфигурацией цинк(П), кадмий (II) и ртуть(II) —образуют с ЭДТА нормальные моноядерные комплексы, значительно превосходящие по устойчивости комплексонаты их соседей по второй группе — щелочноземельных элементов Степень устойчивости комплексов [Media] определенная при 20°С и л, = 0,1, характеризуется следующими значениями IgK ML 16,50 0,1 [Zn +) 16,46+0,1 ( d +) и21,7 0,1 (Hg2+) [182]. [c.158]

К числу структурно исследованных нормальных моноядерных комплексов лантаноидов с ЭДТА относится изоструктур-ная серия соединений MLnedta-8H20, включающая соли калия с Ln = La +, Nd +, Gd +, натрия с Ln = Nd3+, Tb +, Оуз+, Er + и аммония с Ln = Nd +, Gd + [238]. Полное структурное иссле- [c.160]

Комплексообразование актиноидов с ЭДТА изучено в значительно меньшей степени, чем комплексообразование лантаноидов. Равенство зарядов, близость значений ионных радиусов и аналогия электронных структур 4/- и 5/-элементов служат предпосылками к близости свойств их комплексов. В частности, в ряду трехвалентных катионов Ат +—Ст +—Вк +—СР+ устойчивость моноядерных комплексонатов с ЭДТА в целом лишь незначительно превышает таковую у их аналогов в ряду лантаноидов. [c.164]

Количественно комплексообразование достаточно надежно описано для тория, урана и нептуния. Моноядерный нормальный комплекс тория(IV) имеет значительную устойчивость lgA ML = 23,2 (при 20°С и i = 0,l) [182]. Область существования этого комплекса ограничена интервалом pH от 2 до 7. При рН<2 в растворе преобладает протонированный комплексонат, а при рН>7 — моногидроксокомплексонат, который в свою [c.164]

Эти хеланты образуют такие же по составу комплексы, что и ЭДТА. Устойчивость и растворимость в воде нормальных моноядерных комплексонатов, как правило, быстро падают с возрастанием числа метиленовых групп (см рис 3 2). Анализ констант устойчивости показал [314], что при п=2 (ЭДТА) вклад в стабилизацию комплекса, обусловленный замыканием собственно Е-цикла, максимален. Когда же длина цепи метиленовых групп возрастает, стабилизация, обусловленная циклообразованием, уменьшается и даже сменяется слабым эффектом дестабилизации [314] Однако следует отметить, что увеличение длины полиметиленового мостика в гомологах ЭДТА при способствует повышению специфичности [c.178]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы моноядерные: [c.607] [c.287] [c.287] [c.357] [c.112] [c.186] [c.299] [c.62] [c.71] [c.515] [c.402] [c.53] [c.287] [c.142] [c.157] [c.165] [c.165] [c.169] [c.171] [c.180] [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология