Алкилиденфосфораны Илиды нуклеофильность

Реакционная способность алкилиденфосфоранов определяется рассредоточением в молекуле отрицательного заряда, что в свою очередь зависит от природы заместителей R и Рг в алкилиденовой части, а также от природы групп Rs при атоме фосфора. Так, например, нуклеофильный характер фосфорана ослабляется, а его устойчивость возрастает, если свободная электронная пара на а-угле-родном атоме формы За делокализована на заместителях Ri и R2. Вообще говоря, электроноакцепторные заместители Ri и R2 будут стабилизировать отрицательный заряд и, следовательно, уменьшать реакционную способность илида. Метилентрифенилфосфоран (За и Зб", Ri = R2 = Н), в котором такое взаимодействие отсутствует, является крайне реакционноспособным и неустойчивым фосфора-ном высокой нуклеофильности. [c.289]

При получении алкилиденфосфоранов из фосфониевых солей очень редко протекают побочные реакции, и обычно их можно избежать соответствующим выбором условий. Фактически осложнения следует ожидать лишь в том случае, когда илид имеет в р-положении к атому фосфора заместитель, склонный к нуклеофильному замещению, или когда протон в р-положении является настолько подвижным, что гофмановское расщепление будет преобладать над образованием илида. Например, илиды 16 и 17 [73] разлагаются очень легко, о чем свидетельствует быстрое исчезновение окраски. [c.298]

Из других реакций алкилиденфосфоранов укажем лишь на реакции с карбониевыми и нитрилиевыми солями [103]. В обоих случаях происходит нуклеофильная атака углеродным атомом илида с первоначальным образованием замещенных фосфониевых солей, которые затем могут реагировать с основаниями. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология