Нитрилиевые соли

Согласно приведенной схеме, гидратация нитрилиевых солей непосредственно приводит к образованию солей амидов, которые при последующем взаимодействии, с водой или сильными основаниями образуют амиды. [c.60]

В апротонной среде при низкой т-ре Н. реагируют с галогеноводородами, образуя нитрилиевые соли (ф-ла I) и соли имидоилгалогенидов (II) [c.261]

И, получают присоединением спиртов или феиолов к нитрилам (р-ция Пиннера) (5), к нитрилиевым солям (6), кетениминам, изонитрилам, а также замещением галогена в имидоилгалогенидах (7), алкилированнем амидов (8), ами-нолнзом ортоэфиров, переэтерификацией др. иминоэфиров. [c.214]

Через образование нитрилиевых солей проходит гидратация Н. в- кислой среде до амидов и далее гидролиз до карбоновых к-т [c.261]

В условиях С. р. динитрилы двухосновных карбоновых к-т алифатич. ряда образуют нитрилиевые соли, нек-рые гетероциклич. нитрилы-первичные амины, напр. [c.437]

Нитрилиевые соли, получаемые алкилированием нитрилов триалкил-оксониевыми солями, реагируют с азидом натрия, образуя 1,5-дизамещенные тетразолы [97] [c.16]

Возможность существования Ы-замещенных нитрилиевых солей и их способность взаимодействовать с нуклеофильными реагентами можно считать подтверждением схем нуклеофильных реакций нитрилов, согласно которым Ы-замещенные нитрилиевые соли являются промежуточными продуктами реакции. [c.27]

Механизм реакции гидратации. Нитрилы образуют с галогеноводородами различные соединения, обладающие высокой реакционной способностью. Легко предположить, что эти соединения являются промежуточными продуктами реакции гидратации нитрилов в присутствии галогеноводородов. Возможны две принципиальные схемы реакции, согласно которым взаимодействие нитрилов с галогеноводородами предшествует присоединению воды к нитрильной группе. Согласно одной схеме, первоначально образуются молекулярные соединения или нитрилиевые соли, которые стабилизуются путем присоединения молекулы воды [c.45]

При помощи криоскопических исследований показано , что при взаимодействии нитрилов с серной кислотой образуются нитрилиевые соли, которые с водой дают амиды. Эта схема реакции является более вероятной [c.60]

Исследование ЯМР-спектров ряда нитрилов в серной кислоте подтвердило, что гидратации нитрилов предшествует их протони-рование с образованием нитрилиевых солей [c.60]

Хлорацетонитрил в присутствии серной кислоты подвергается димеризации. После обработки реакционной смеси водой получают а,а -дихлордиацетамид 2 (С1СН2СО) гМН. Димеризация хлорацетонитрила происходит в том случае, если соотношение нитрил серная кислота больше, чем 2 1. При избытке. серной кислоты про-исходит только гидратация нитрила с образованием первичного амида. В этом случае большая часть молекул нитрила существует в виде нитрилиевых солей, что препятствует проявлению ими нуклеофильной реакционной способности и обусловливает лишь электрофильные реакции. По-видимому, при димеризации образование новой С-Н-связи происходит за счет взаимодействия протонированной и непротонированной нитрильных групп. Схему реакции можно изобразить следующим образом [c.62]

Одной из наиболее часто применяемых нуклеофильных реакций нитрильной группы является реакция Риттера, которая проводится в присутствии серной кислоты и других протонных кислот и приводит к образованию новой связи N—С. Большое теоретическое и практическое значение имеют реакции нитрилов в присутствии апротонных кислот, в результате которых образуются нитрилиевые соли и продукты их превращения. В данной главе рассмотрены также реакции нитрилов с хлорангидридами карбоновых кислот, которые осуществляются в присутствии апротонных кислот или без применения каких-либо катализаторов, нуклеофильные реакции нитрилов с различными трехчленными циклами, завершающиеся расширением циклов или получением соединений линейного строения, оригинальные стереоспецифические реакции одновременного воздействия на олефины нитрилов (играющих в данном случае роль нуклеофильных соединений) и некоторых электрофильных реагентов. Завершается глава описанием ряда малоизвестных или недостаточно исследованных реакций нитрилов, приводящих к образованию новой связи N—С. К ним относятся немногочисленные синтезы, осуществляемые под действием оснований, реакции, проводимые электрохимическим путем и др. [c.251]

N-ЗАМЕЩЕННЫЕ НИТРИЛИЕВЫЕ СОЛИ [c.263]

N-Замещенные нитрилиевые соли. При получении N-замещенных амидов из нитрилов и алкилирующих агентов наиболее вероятными промежуточными продуктами являются нитрилиевые ионы. Возможность образования этих ионов подтверждается тем, что синтезированные N-замещенные нитрилиевые соли при взаимодействии с водой переходят в N-замещенные амиды. . [c.264]

Вторичные превращения нитрилиевых солей. Получение гетероциклических соединений. Нитрилиевые соли обладают высокой реакционной способностью. Они легко присоединяют вторую молекулу цианистого соединения, например по схеме [c.266]

В настоящее время известен ряд методов получения устойчивых нитрилиевых солей общей формулы [R 5s==NR ]+Х , где R — алкил или арил, R — алкил, арил или ацил. [c.264]

Нитрилиевые соли могут быть получены взаимодействием нитрилов с диалкоксикарбониевыми солями [c.265]

Бензгидрилазид и ацетонитрил в присутствии тетрафторбората нитрозония при 7°С образуют смесь соединений, основным компонентом которой является нитрилиевая соль. При последующей обработке водой эта соль дает (Ы-дифенилметил)-ацетамид [c.265]

Нитрилиевые соли образуются при обработке ацетонитрила метил- или этилфторсульфоновой кислотой в среде сернистого ангидрида 13 . [c.265]

Образование нитрилиевых солей из 2-(р-хлорэтил)-тиофена и комплексов различных нитрилов с хлорным оловом сопровождается циклизацией [c.268]

Схему реакции Стефена с промежуточным образованием нитрилиевых солей можно изобразить следующим образом [c.322]

Получение нитрилиевых солей. В отличие от нитрилов алифатических одноосновных кислот динитрилы алифатических двухосновных кислот при взаимодействии с хлористым водородом и хлористым оловом не подвергаются восстановлению при этом образуются нитрилиевые соли. Разработаны условия получения трех типов нитрилиевых солей с комплексными анионами, образующихся в виде неустойчивых на воздухе твердых продуктов . [c.324]

Нитрилиевые соли различного состава получены из себацони-тузила, азелаонитрила и адипонитрила. В случае адипонитрила и хлористого олова, взятых в соотношении 4 1, нитрилиевая соль [c.324]

Нитрилиевые соли, аналогичные вышеописанным, получены при обработке хлорацетонитрила, трихлорацетонитрила и р-хлорпро-пионитрила хлористым Оловом и хлористым водородом . [c.325]

При экспериментальной проверке пути б нами установлено, что заведомо приготовленные нитрилиевые соли (Е = РЬ) легко реагируют с альдегидами и кетонами разного строения, образуя продукты циклоприсоединения к промежуточным Н-ацилими-ниевым ионам (XXX, ХХХР или фрагментации послед1тах [24,25]. [c.88]

В недавно опубликованном обзоре [61] обсуждается применение реакции гидратации непосредственно для получения вторичных амидов, уже упоминавщаяся реакция Риттера. Эта реакция состоит в алкилировании азота нитрильной группы с последующим или конкурентным образованием карбонильной функции. Карбениевый ион, образующийся из олефина или спирта в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора реагирует с нитрилом с образованием промежуточной нитрилиевой соли (16), которая обычно без выделения гидролизуется до вторичного амида схема (28) . Нитрилиевая соль может быть получена в чистом виде при обработке нитрила солями триалкилоксония или диазо-ния, или алкилгалогенидами в присутствии кислот Льюиса [62] и далее подвергнута гидролизу. [c.400]

Изучению механизма этой реакции уделялось много внимания [68, 70, 71], но только недавно были проведены детальные исследования (Шофильд и сотр. [72]). Исследования этих авторов по перегруппировке оксимов ацетофенона в серной кислоте говорят в пользу механизма, представленного на схеме (31), который ранее постулировался, но не был убедительно доказан [4, 68]. После протонирования или ацилирования гидроксильной группы оксима, образуется /свазы-трехчленное переходное состояние (19), в котором заместитель, находящийся в ангы-положении к гидроксильной группе, мигрирует с одновременным удлинением связи N—0. Затем образуется нитрилиевая соль (20), которая далее гидролизуется с образованием амида. Этот механизм согласуется с данными о влиянии заместителей на скорость перегруппировки ряда 0-пикриловых эфиров оксима ацетофенона в 1,4-дихлорбутане [c.402]

Из других реакций алкилиденфосфоранов укажем лишь на реакции с карбониевыми и нитрилиевыми солями [103]. В обоих случаях происходит нуклеофильная атака углеродным атомом илида с первоначальным образованием замещенных фосфониевых солей, которые затем могут реагировать с основаниями. [c.317]

Образование привитых сополимеров ПВХ с СКН основано на взаимодействии атомов хлора с нитрильными группами каучука, в результате чего образуются разветвленные структуры, представляющие собой высокомолекулярные N-замещенные нитрилиевые соли. Схематично реакция может быть представлена следующим образом [c.412]

Получение акриламида сернокислотной гидратацией АН основано на протонировании нитрила с образованием нитрилиевой соли, которая с водой дает сульфат акриламида (САА) [47] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология