Нуклеофильный характер

Некоторые свободные радикалы, например, трет -бутил [44], бензил [45] и циклопропил [46], являются нуклеофильными (они склонны отрывать атомы водорода с пониженной электронной плотностью). Фенильный радикал, по-видимому, обладает нуклеофильным характером в незначительной степени [47]. В случае длинных углеродных цепей эффект поля передается по цепи, р-положение также оказывается дезактивированным для атаки галогеном, хотя и намного меньше, чем а-положение. Как отмечалось в разд. 14.2, отрыв а-водорода от замещенных в кольце молекул толуола можно коррелировать с помощью уравнения Гаммета. Аналогичная корреляция с величинами Ст1 Тафта (т. 1, разд. 9.3) найдена для отрыва водорода от замещенных адамантанов электрофильным радикалом ССЬ [48]. [c.65]

Влияние различных заместителей на смещение потенциала полуволны количественно может быть оценено с помощью уравнений Гаммета — Тафта эти эффекты наиболее подробно рассмотрены в работах Зумана, Страдыня и др. (см. [3, 17] и др.). В ряде работ этих авторов была показана возможность применения линейной зависимости между 1/2 и константами заместителей Ох для интерпретации полярографических данных 1/2 = —рох, по аналогии с уравнением, которое было предложено Гамметом для зависимости разности энергий замещенного и стандартного соединений от константы заместителя. Положительное значение величины р указывает на нуклеофильный характер потенциалопределяющей стадии процесса электрохимического восстановления. [c.39]

При этом углерод карбонильной группы проявляет электрофильный, а кислород нуклеофильный характер. [c.126]

Поскольку электронодонорные заместители способствуют увеличению электронной плотности на реакционном центре, то отрицательный знак р означает нуклеофильную (по отношению к реагенту) и электрофильную (по отношению к субстрату) реакции. Если, напротив, введение электронодонорных заместителей тормозит, а электроноакцепторных ускоряет реакцию, то знак р — положительный. Действительно, для электронодонорных заместителей lg < 0 ра < 0 р > 0. Такие реакции имеют нуклеофильный характер по отношению к субстрату и электрофильный — по отношению к реагенту. [c.171]

Представления о нуклеофильном характере комплексных гидридов металлов вполне согласуются с экспериментальными данными по восстановлению органических соединений, различающихся природой функциональных групп и строением углеродного скелета. Так, способность к восстановлению карбоновых кислот и их производных изменяется в ряду [c.121]

Электрофильный и нуклеофильный характер нитрильной группы может проявиться одновременно, например в некоторых реакциях димеризации и полимеризации нитрилов (гл. 2, 3, 20). [c.27]

Общее название этих солей — ацетилениды. Ацетилениды щелочных металлов имеют ионный, основный и нуклеофильный характер. Под действием воды они быстро разлагаются, высвобождая алкин [c.129]

Свободная электронная пара атома азота придает аминогруппе нуклеофильный характер, так как она способна атаковать заряженный атом углерода, например в алкилгалогенидах (разд. 6.2.2.1), и образовывать аммониевые соли [c.148]

Подробное обсуждение многочисленных и разнообразных реакций диазоалканов выходит за пределы этой книги. В случае необходимости детального рассмотрения и использования реакций таких соединений читатель может обратиться к обзорам Будут рассмотрены более новые и интересные реакции. Следует обратить внимание на нуклеофильный характер диазоалканов и на некоторые другие особенности. Понимание этих свойств поможет объяснить большинство реакций. [c.66]

В настоящее время используется большое число разнообразных по строению комплексных гидридов металлов. Все они благодаря отчетливо выраженному нуклеофильному характеру взаимодействуют преимущественно с полярными кратными связями, такими как С=0, С=К, С=К, N=0 и т. п. Наибольшее значение имеет восстановление карбонилсодержащих соединений. Во всех случаях, как и следовало ожидать, атака гидрид-иона происходит по элект-рофильному атому углерода или гетероатому. Нуклеофильный характер присущ всем комплексным гидридам металлов и отличает их от восстановителей других типов. Однако в зависимости от строения они имеют разную реакционную способность и селективность. [c.103]

Поскольку ацетилены с концевой тройной связью —слабые-кислоты, анионы их солей обладают основными признаками и прО являют типичные нуклеофильные свойства. Синтезы ацетиленов, основанные на нуклеофильном характере этих анионов, —это в основном реакции алкилирования и присоединения к карбонильной-группе. [c.187]

В противном случае будет использоваться нуклеофильный характер атома азота [c.490]

Нуклеофильный характер данных реакций обусловлен наличием неподеленной электронной пары на атомах кислорода и серы. Подобные реакции нуклеофильного замещения у Са происходят при сульфировании лигнина в ходе сульфитной варки целлюлозы в кислой среде (см. 13.11). [c.436]

Химические свойства алкенов определяются прежде всего наличием я-связи. Из-за высокой электронной поляризуемости и относительно низкой энергии образования я-связи эти соединения проявляют непредельный характер. Они легко вступают в реакции присоединения с разрывом я-связи и образованием насыщенных соединений. Поскольку двойная связь С=С имеет нуклеофильный характер, то наряду с радикальным присоединением для этих соединений характерно электрофильное присоединение. [c.225]

Нуклеофильный характер нитрильной группы проявляется также при образовании молекулярных соединений с веществами, имеющими активный атом водорода (см., например . Ни- [c.32]

Следовательно, в карбоксильной группе имеются сильно поляризованные положительно водородный атом и углеродный атом, которые являются электрофильными центрами, и неподеленные электронные пары двух кислородных атомов, которые являются нуклеофильными центрами. Предполагают, что кислородный атом карбонильной группы имеет более нуклеофильный характер. [c.543]

Атом серы в молекулах тиоспиртов и тиоэфиров имеет ярко выраженный нуклеофильный характер, поэтому обе группы соединений ведут себя как сильные нуклеофильные реагенты. Особенно сильными нуклеофилами являются тиоалкоголяты щелочных металлов. [c.156]

Трансанулярные влияния особенно заметны в тех соединениях, где в кольце противостоят друг другу звенья, имеющие электрофильный и нуклеофильный характер. В этом случае может наблюдаться как бы трансанулярная нейтрализация , как, например, в молекуле алкалоида криптопина [c.374]

Сильно нуклеофильный характер гидразина и алкилгид-разинов проявляется в различных реакциях. Так, ряд активированных ароматических галогенпроизводных можно ввести в реакцию с гидразином, в результате образуются арил-гидразины [c.16]

Существуют, однако, и такие вещества, нуклеофильный центр которых локализован при атоме углерода, хотя они построены не из ионов. К таким соединениям относятся фосфиналкилены нуклеофильный характер этих соединений выявляется особенно отчетливо, если рассматривать граничную формулу 1П [схема (Г. 3.29)] [c.69]

Конденсация альдегидов и кетонов с соединениями алифатического ряда, имеющими подвижные атомы водорода (метиленовый компонент), аналогична альдольной конденсации и носит нуклеофильный характер [c.246]

Механизм реакции детально не исследован однако в отлйчие от превращений реагентов к> пратиого типа нуклеофильный характер замещения здесь маловероятен. В приведенном ниже самом общем механизме реакции предполагается, что галогенид присоединяется к никелевому реагенту и далее две органические группы конденсируются с элиминированием никеля (II) [c.169]

Сохранение в полиоле 1бЬ винилоксигруппы свидетельствует о ее пассивности в изучаемом процессе, что еще раз подтверждает его анионный (нуклеофильный) характер. [c.170]

Витамин B,2s устойчив в водной среде в отсутствие кислорода воздуха. На воздухе он очень быстро переходит в оксн(акво)кобалам1ш (32, 54]. Атом кобальта при восстановлении приобретает нуклеофильный характер и реагируете соединениями, содержащими электрофильный центр. При обработке витамина В а бромцианом образуется витамин Big [68]. [c.584]

Арены, как и алкены, обладают нуклеофильным характером. Однако с самого начала необходимо подчеркнуть, что в отличие от ненасыщенных алифатических и алициклических углеводородов образование продуктов присоединения протекает в случае аренов очень медленно. Окислители атакуют бензольное кольцо лишь в очень жестких условиях. Напротив, замещение атомов водорода положительно заряженной группой протекает относительно легко. Эти реакции носят название электрофильного замеи ения (обозначается 5е). Такого рода реакции долгое время рассматривались в качестве признака ароматического характера различных соединений. [c.263]

Вследствие заметной полярности связи Ы—С литийорганическне соединения обладают высокой реакционной способностью по отношению к полярным или легкополяризуемым связям. Нуклеофильный характер еще более возрастает при сольватации иона лития эфирами, подобными тетрагидрофурану, или третичными аминами, например 1,2-бис (Ы,Ы-ди-метиламино) этаном. [c.538]

Приведенные выше закономерности находятся в полном согла-сии с нуклеофильным характером реакции восстановления гидридами металлов и электронными эффектами заместителей, опреде-ЛЯЮШ.ИМИ результируюш ий положительный заряд на карбонильном углероде [c.247]

Наличие рядом с ОН-группой серина положительно заряженного имидазольно-го кольца резко облегчает ионизацию этой группы серина, так что в значительной, а возможно, и подавляющей части молекул она находится в виде соответст вующего аниона. Протонирование имидазольиого цикла 1Из-57 осуществляется с помощью расположенной рядом с ним карбоксильной группы остатка Азр-Ю2. Ионизация резко повышает нуклеофильный характер остатка серина, который атакует пептидную связь с отщеплением С-концевой половины расщепляемого полипептида и образованием продукта ковалентного присоединения его N-кoнцe-вой половины по остатку 5ег-195 в виде ацилфермента. На второй стадии ацил-фермент гидролизуется с отщеплением N-кoнцeвoй половины гидролизуемого полипептида и регенерацией активного центра. Схема двустадийного гидролиза пептидной связи сериновыми протеазами, таким образом, может быть записана в виде [c.205]

Из-за малой доступности трифенилфосфина, в синтезе соединений с арилэтиленовыми группировками часто пользуются реакцией Хорнера (РО-олефинирование). Из галогенметиль-ных производных ароматических углеводородов и триэтилфосфита получают фосфонаты, которые в присутствии конденсирующих агентов нуклеофильного характера, таких [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология