Ацетоксон

При действии на полные ацетаты сахаров или гликозилгало-генидов кислотных, но слабо нуклеофильных реагентов, например безводного фтороводорода или пентахлорида сурьмы [55], часто происходит инверсия по крайней мере одного хирального центра (а часто нескольких). Особого внимания заслуживает превращение 2,3,4,6-тетра-0-ацетил-а-Д-глюкопиранозилхлорида (47) под действием пентахлорида сурьмы непосредственно в смесь тетраацетатов а-Д-идопиранозы (52) и (53) [56]. Реакционная смесь представляет собой по существу равновесную смесь ацетоксоние-вых ионов (48) — (51). Соответствующий идо-яоп (51) наименее термодинамически выгоден, однако он наименее растворим в ди-хлорметане и при использовании этого растворителя выкристаллизовывается из реакционной смеси с хорошим выходом. Разлол<ение иона (51) водой приводит к смеси тетраацетатов идозы (52) и (53), из которых легко могут быть получены пентаацетат с5-Д-идо-пиранозы (54) и Д-идоза (схема 18). [c.146]

Промежуточными неклассическими карбониевыми ионами здесь являются ион бромония (IX) и ион ацетоксония (XI). [c.557]

По сравнению со срезами печени мыши, которые разрушали ацетион чрезвычайно быстро, гомогенаты мух показали лишь небольшую активность в этом отношении. Гомогенаты тараканов метаболизовали ацетион, но значительно слабее чем печень мыши [47]. Хроматографическое разделение ацетиона и продуктов его метаболизма показало, что основным метаболитом является аце-тион-кислота. Способность комнатной мухи, американского таракана и мыши метаболизировать ацетион нашла отражение в показателях сравнительной токсичности ацетиона для этих объектов ЬВбо ацетиона равнялось соответственно 15, 375 и 1280 /г [32]. Содержание кислородного аналога ацетиона (ацетоксона) и растворимых в хлороформе веществ через 0,5 часа после обработк было намного выше в комнатных мухах, чем в тараканах, но через 2 часа оказалось одинаковым. Содержание этих же продуктов в теле мыши оставалось на протяжении всего периода опыта более низким, чем в мухах и тараканах. Наличие селективной токсичности ацетиона для теплокровных и насекомых явно выражено, но селективность между насекомыми проявляется не столь резко. [c.65]

Природа и стереохимия продуктов, полученных прн окислении циклогексена таллием(1П) в уксусной кислоте, позволяют предполагать, что в этом случае ацетоксоний-ион является интермедиатом [188] [c.518]

Табл. 80 дает сравнение действия ацетиона и соответствующего Р=0-соединения (ацетоксон) с паратионом и малатионом на теплокровных (мыши) и насекомых (американский таракан, комнатная муха). [c.137]

Из таблицы следует, что при переходе от ацетиона к ацетоксону величина уменьшается. По всей вероятности, это является общим правилом эфиры тионфосфорных кислот обладают более селективным действием, нежели эфиры фосфорных кислот [6]. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология