Пиранозиды, аномеризация

Процесс состоит из четырех этапов образование фуранозидов из исходного моносахарида, аномеризация в равновесную смесь фуранозидов, изомеризация фуранозидов в пиранозиды и, наконец, аномеризация пиранозидов. В результате реакции образуется равновесная смесь четырех возможных изомеров. Повышение температуры и увеличение концентрации кислоты способствуют возрастанию доли пиранозидов. [c.417]

Найденные экспериментально скорости образования метилпентофуранозидов ЬХХХТХ—ХСУ из соответствующих моносахаридов, константы равновесия реакций аномеризации (а (3) и изомеризации фуранозидов в пиранозиды соответствуют величинам, ожидаемым на основании рассмотрения конформаций этих фуранозидов [c.47]

Известно только [160, 161, 192], что ксило- и глюкофуранозиды аномеризуются намного быстрее соответствующих пиранозидов и этот эффект можно объяснить как циклическим , так и ациклическим механизмом. Более того, точно так же и по тем же причинам, что и гидролиз гликозидов, аномеризация последних ускоряется по мере уменьшения в молекуле числа гидроксильных групп [82]. [c.496]

Аномеризация пиранозидов. Эта стадия а р изучена довольно хорошо. Константы скорости аномеризации р-пира-нозидов Ь-ксилозы, )-ликсозы и /)-глюк озы выше, чем а-ниранози-дов, т. е. здесь имеются совсем иные соотношения, чем для фуранозидов. Эти различия определяются конформационными факторами. [c.127]

Изучение механизма аномеризации пиранозидов в СО О показало, что этот процесс сопровождается полным (>98%) обменом метоксильной группы с растворителем. Эти и другие данные привели к заключению, что в отличие от аномеризации фуранозидов существует практически лишь один механизм аномеризации пиранозидов, осуществляющийся через образование циклического карбоксониевого иона [c.128]

Эти синтезы применялись при изучении внутримолекулярного механизма аномеризации ацетилированных алкилглюко-пиранозидов см. работы Паксу [1]. [c.485]

В химии углеводов ГЖХ была впервые использована для разделения полностью метилированных метилгликопиранозидов о-ксилозы и ь-арабинозы, а также для анализа аналогичных производных о-глюкозы, о-галактозы и о-маннозы [225]. Анализ проводили на колонке с апиезоном М на целите 545 (1 4) при 170°С. Метилгликозиды в процессе хроматографирования не подвергались ни аномеризации, ни гидролизу, что было доказано их выделением в неизмененном виде из потока газа-носителя на выходе из хроматографа. Вслед за выяснением принципиальной возможности разделения производных сахаров вскоре последовали сообщения о детальной разработке этого метода [265, 266], который быстро стал основным инструментом анализа частично, а также полностью метилированных метилгликозидов. Успешное разделение аномеров [266], а также отделение фура-нозидов от пиранозидов [267] показало, то ГЖХ-метод может найти применение для анализа метанолизатов при структурном изучении полисахаридов. Детальные исследования в этом направ- [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология