Метоксильные группы, определение

Рис. 77. Прибор для объемноаналитического определения метоксильных групп

Это определение отличается большой точностью даже при очень малых количествах вещества, так как одна метоксильная группа в этих условиях выделяет шесть эквивалентов иода. [c.262]

В случае углеводов классическим методом идентификации концевых групп служит исчерпывающее метилирование. Многократная обработка метилирующим реагентом, например диметилсульфатом, превращает все свободные ОН-группы в ОСНз-группы. Полный кислотный гидролиз с последующим разделением метилированных сахаров и их количественным определением позволяет оценить число концевых звеньев (содержащих четыре метоксильные группы), число звеньев в неразветвленных участках цепи (содержащих по три метоксильные группы) и число точек ветвления (содержащих по две метоксильные группы). Кроме того. [c.176]

Отфильтрованный раствор был сконцентрирован в вакууме в присутствии ацетальдегида и дал продукт с выходом 18 г. На основании рентгенограммы можно предположить, что это был кристаллический нитролигнин, содержавший 53,8% углерода, 5,5% водорода, 3,7% азота и 8,2% метоксилов. Молекулярный вес нитролигнина, равный 1140, был определен криоскопическим методом в диоксане, а также на основе трех метоксильных групп, и содержания азота. Продукт не растворялся в воде, эфире, бензоле и петролейном эфире. Он растворялся в разбавленных калийной и натриевой щелочах, в уксусной кислоте, диоксане, бензальдегиде, в этиловом спирте и уксусном эфире. Продукт разлагался при 175° инфракрасный спектр был аналогичен спектру других лигнинных препаратов. [c.350]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТОКСИЛЬНЫХ ГРУПП [c.155]

В состав значительного количества исследованных кислых полисахаридов входит 4-0-метил-Д-глюкуроновая кислота, в которой содержание метоксильных групп составляет 14,9%. Определение метоксильных групп в полисахариде дает возможность установить, входит ли в состав молекул метилированная уроновая кислота или [c.55]

Для определения метоксильных групп используют реакцию разло- [c.376]

Рис. 4. Прибор для определения метоксильных групп

И) Алкилирование и количественное определение метоксильных групп по Цейзелю [c.67]

Для определения общего содержания гидроксильных фупп используют в основном два метода - метилирование и ацетилирование. Применяют метод исчерпывающего (многократного) метилирования диметилсульфатом в присутствии щелочи до достижения постоянного значения массовой доли метоксильных групп [c.377]

Метилирование гидротропного осинового лигнина диметилсульфатом дало метилированный лигнин с 32,1% метоксила, что соответствовало пяти новым метоксильным группам. Молекулярный вес лигнина, определенный криоскопически в нитробензоле, составлял 1230 154. [c.135]

Содержание фенольных гидроксильных групп (на метоксильную группу) в препаратах лигнина, определенное двумя методами [c.290]

Образцы брали в определенные интервалы и анализировали на содержание карбоксильных групп фенольных + энольных гидроксильных групп гидроксильных групп (общее количество) метоксильных групп серы. Результаты этих исследований приведены в табл. 12. [c.299]

Для анализа смеси лигносульфоновой кислоты с природными танинами была предложена комбинация метода общества кожевников с определением лигносульфоновой кислоты по метоксильным группам. [c.422]

Сульфирование групп А доходит до определенной конечной точки независимо от дальнейшей продолжительности периода реакции. Сульфирование же групп В может, по-видимому, продолжаться до тех пор, пока на каждую метоксильную группу молекулы лигнина не внедрится по одной сульфокислой группе [сравните с данными Фрейденберга (Брауне, 1952, стр. 363), который получил лигносульфоновую кислоту с тремя сульфокислыми группами на каждые две метоксильные группы]. [c.425]

Из табл. 136 видно, что фракции №№ 1, 3, 4 и 6 содержат однородные метилглюкозиды метилированных моноз. Фракция № 1 состоит из метилтетраметилглюкозида фракции № 3 и 4 — из метилтриметилглюкозида, фракция № 6 — из метилдиметил-глюкозида. Фракции № 2 и № 5 состоят из смеси метилированных метилглюкозидов. Содержание индивидуальных метилированных моноз в этих фракциях рассчитано по количеству метоксильных групп, определенному при анализе. [c.516]

Объемноаналитическое определение метоксильных групп (по Фибоку) (рис. 77). При действии кипящей иодистоводородной кислоты простые метиловые эфиры разлагаются, превращаясь в иодопроизводные [c.261]

Метильная енольно-эфирная группа легко отщепляется при кислотном или щелочном гидролизе с образованием колхицеина. Изучение этой реакции привело Цейзеля к разработке носящего его имя метода определения метоксильных групп (см. том I 8.37). Трополоновое кольцо С легко перегруппировывается в ароматическое. Колхицин претерпевает перегруппировку типа бензиловой с образованием аллоколхи-цеина, но колхицеин перегруппировывается только в присутствии окислителей так, при действии щелочной перекиси водорода получается Ы-ацетилколхинол. [c.496]

Расщепление простых эфиров HI используется обычно для освобождения фе-нольнык ОН-групп или для аналитических целей (определение метоксильных групп по Цейзелю). Для получения иодидос эта реакция мало пригодна, так как при требующихся высоких температурах и длительности реакции ог органических иодидов отщепляется НГ. Кроме того, HI действует как восстановитель. Можно избежать побочных реакдий, если вести процесс с KI и 95 6-лой НЭР04 (ср. также стр. 117, 210). [c.226]

Первый представитель этого ряда альдобиуроновая кислота выделена из многих растительных тканей из древесины березы [45, 171, 193], осины [194], бука [195], сосны [196, 197], норвежской ели [198], белого вяза [199], овсяной шелухи [100], пшеничных отрубей [200], подсолнечной лузги [201], кукурузы [202] и др. Состав и структура альдобиуроновой кислоты установлены впервые Джонсом и Уайзом [203] методом метилирования, исследованием продуктов гидролиза после ее восстановления, определением эквивалентного веса, содержания уроновых кислот и метоксильных групп. [c.130]

Очищенный полисахарид содержал 86,14% D-ксилозы, 12,05% уроновых кислот и 1,34% примесей лигниновой природы. Расчет степени этерификации уроновых кислот с учетом поправки на метоксильные группы негидролизуемого остатка показал, что в исследуемом полисахариде в основном присутствует неметилированная D-глюкуроновая кислота (9,26%) и в меньшем количестве (2,76%) содержится 4-O-MeTHfl-D-rnroKyp0H0Bafl кислота. Среднечисловая степень полимеризации глюкуроноксилана, определенная вискози-метрически, составляет 220, [а =—96,5°. [c.261]

Исследование поведения ксилоуронида древесины тополя при нагревании до 170° С в разбавленной щелочи дало основание предполагать, что в этих условиях возможно и частичное декарбокси-лирование остатков уроновой кислоты, оставшейся неотщепленной и сохранившей метоксильную группу в положении 4. К сожалению, методика определения малых количеств уроновых кислот не точна и поэтому достоверные данные по этому вопросу получить не удалось. [c.365]

Другие количественные методы определения будут рассмотрены ниже анализ азота и серы в разд. 10.22 определение метоксильной группы в разд. 17.12 эквивалент нейтрализации в разд. 18-20 эквивалент омыления в разд. 20.27.) [c.69]

Количественное определение. Помещают в колбу для кипячения, как описано в разделе Определение метоксильных групп (т. 1, с. 155), 0,5 мл уксусного ангидрида Р, 0,05— 0,10 г фенола Р, 0,20 г красного фосфора Р и 5,0 мл йоди-стоводородной кислоты (—970 г/л)ИР соединяют колбу с холодильником, медленно пропускают равномерный поток углекислого газа Р через раствор и нагревают в течение 60 мин. Охлаждают в течение 10 мин и прибавляют 0,035 г (точная навеска) высушенного вещества, полученного при определении потери при высушивании. Далее поступают с этой смесью, как описано в разделе Определение метоксильных групп (т. 1, с. 155). Для расчета берут среднее трех определений. Каждый миллилитр раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л)ТР соответствует 1,018 мг С2Н5О2. [c.340]

В лигносульфонатах определяются гидроксильные, метоксильные, кислые, карбонильные группы. Метод определения общих гидроксилов основан на ацетилировании гидроксильных групп смесью уксусного ангидрида и пиридина. Существуют различные методы определения общего содержания кислых групп прямого и обратного потенциометрического титрования, барий-хлоридный метод, обратного высокочастотного кондукто-метрического титрования. Наибольшее распространение в последнее время приобрел метод высокочастотной кондуктомет-рии, дающий наиболее точные результаты при дифференцированном установлении кислых групп. Метоксильные группы определяются методом Фибека и Шваппаха, карбонильные — методом оксимирования. [c.347]

Новый метод определения содержания лигнина был разработан Кюршнером и Швейцпахер [77—80, 82, 83]. Он основан на гидролизе метоксильных групп до метилового алкоголя и определения содержания последнего. Образец лигнифицирован-ного материала (около 0,1 г) помещается в перегонный сосуд, снабженный впускной трубкой, достигающей дна. Сосуд соединяется с холодильником и сборником, содержащим 5 мл воды. Впускная трубка вытягивается в капилляр и соединяется с капельной воронкой через трехходовой пробковый кран. [c.181]

Данные Пеннингтона и Риттера [91], утверждавших, что метоксильные группы отщепляются при обработке лигносульфоновой кислоты перйодатом натрия, были использованы Адлером и Эрне-стамом [9, 10, 47] для определения содержания свободных фенольных гидроксильных групп в Препаратах лигнина. Опыты с большим количеством модельных соединений, содержащих гваяциловую группу, обнаружили, что 90% метоксильных групп отщеплялось в виде метанола, который можно было определять кол о р и метр ически. [c.285]

Аулин-Эрдтман [15, 16] разработала метод определения фенольных гидроксильных групп по Ае-кривой, которую она получила из кривых ультрафиолетового поглощения препаратов лигнина в нейтральных и сильнощелочных растворах (см. главу 6). Она нашла в лигносульфоновых кислотах 0,17—0,25 фенольной гидроксильной группы на метоксильную группу. [c.288]

Хлор, прикрепленный к бензольному кольцу, не всегда был более устойчивым, чем хлор, прикрепленный к боковой цепи, В силу этих причин такой способ испытания устойчивости хлора не был пригоден для определения его положения в хлорированных лигнинах. Однако, когда фенольные гидроксильные группы превращались в метоксильные группы, как в соединениях XVI, XVII и XVIII, хлор, прикрепленный к бензольному кольцу, становился очень устойчивы.м и можно было определить отдельно оба вида хлора. Поэтому данный метод был применен для хлорированных лигнинов. [c.339]

Потери метоксилов обнаруживаются также при определении методом Стоуна и Бленделла [40] количества содержащих метоксильные группы ароматических альдегидов, которые образуются при щелочном нитробензольном окисдении лигнинных продуктов (после обработки азотистой кислотой). Так, например, продукт, полученный при обработке щелочного лигнина И в течение 5 ч азотистой кислотой, давал только половину количества ванилина, образующегося из необработанного лигнина. [c.356]

Метоксильные группы в присутствии этоксильных определяют по Кюстеру и Маагу [123]. Метод основан на различной растворимости четвертичных солей, которые образуются при пропускании метил- и этилиодидов в спиртовой раствор триметиламина. Метод также применим для совместного определения метил- и этилими-погрупп (см. ниже). Точность определения при навеске 10 ms составляет 1%. Метод был подвергнут критике фуртером [124] в качестве наиболее удобного растворителя был предложен нитробензол [125]. [c.41]

Позднее для определения метоксильных групп был предложен метод, основанный на определении иодистого метила в газовой фазе с помош ью инфракрасной спектроскопии [126]. Различные алкоксильные группы были идентифицированы и определены методом газовой хроматографии и титрованием алкилиодидов по Фибеку и Брехеру [127]. Вертилье и Мартин [128] применили метод газовой хроматографии для селективного определения алкоксильных групп вплоть до к-бутоксигруппы. Белчер, Бхатти и Уэст [129] описали метод определения алкоксильных групп с точностью 0,3% при навеске 50 мкг, представляюш,ий-собой вариант метода Цейзеля. Метоксильную группу можно отличить от этоксильной методом Куна — Рота (см. стр. 42), так как уксусная кислота получается в результате окисления только этоксильной, но не метоксильной группы. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология