Нуклеофильный катализ I также Ковалентный

Нуклеофильный катализ — это типичный случай ковалентного катализа субстрат временно модифицируется путем образования ковалентной связи с катализатором, в результате чего образуется реакционноспособное промежуточное соединение. Известно также множество примеров электрофильного катализа путем ковалентной модификации. Как мы увидим ниже, в реакциях, протекающих с участием пиридоксальфосфата и тиамин-пирофосфата, и в реакциях образования шиффовых оснований электроны стабилизируются путем их делокализации. [c.53]

Райдон 428] предположил, что катализ с участием серина и имидазола можно также объяснить образова- ) нием Д2-оксазолиновой группы путем замьикания кольца между гидроксильной группой серина и смежной пептидной связью аспарагинового остатка. Но трудно представить, что в условиях физиологических процессов происходит такое коренное изменение ковалентности. Если бы в самом деле образовывался оксазолиновый цикл, то он, конечно, мог бы реагировать с производным карбоновой кислоты как нуклеофильный агент, хотя его нуклеофильность (и основность) была бы значительно меньшей, чем нуклеофильность имидазольного кольца. В данном слу- чае предполагается, что гидролиз ацил-фермента протекает путем нуклеофильного катализа карбоксильным ионом аспарагиновой кислоты. При этом не принимается во внимание ни иизкая нуклеофильность карбоксильного иона, ни наблюдаемая зависимость стадии деацилирования от pH. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология