Шиффовы основания

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

Наибольшее количество продуктов, обладающих деактивирующими свойствами, найдено среди соединений из класса шиффовых оснований — продуктов конденсации аминов и ароматических альдегидов. Высокие деактивирующие свойства обнаружили дисалицил-иденэтилендиамин и салицил-иден-о-аминофенол. Из соединений других классов высокой эффективностью обладает 5,7-дибром-8-оксихинолин (рис. 106). [c.254]

Путем взаимодействия живых литийорганических полимеров диенов с шиффовыми основаниями и последующей обработкой продуктов реакции водой [66]. [c.642]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азомети-иовые основания) — маслообразные или кристаллические соединения, общей формулы RR =ЫН", где Н и R — водород, алкил или арил. К" — алкил или арил. Ш. о. впервые получены Шиффом в 1864 г. Ш. о. нерастворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях, слабые основания, в безводной среде образуют с кислотами соли. Ш. о. широко применяются в органическом синтезе, главным образом для получения вторичных аминов и гетероциклических соединений, а также для за- [c.287]

Наличие этой присадки определяют колориметрическим методом [170], основанным на образовании окрашенных соединений при взаимодействии присадки с раствором РеСЬ. Присадку извлекают из топлива пропиленкарбонатом, разрушают шиффово основание добавлением соляной кислоты и одновременно проводят реакцию окрашивания взаимодействием полученного продукта с раствором РеСЬ. Образовавшийся окрашенный раствор колориметрируют. Присутствие антиокислителей типа экранированных алкилфенолов определению не мешает. [c.214]

Для гидрирования ароматического кольца необходимо защищать карбонильную группу. Это достигается, например, превращением альдегидов в шиффовы основания, которые затем гидрируют и рас-и епляют по схеме [c.375]

Б этой реакции акцептором водорода япляется образующееся шиффово основание с азометиновой группой. [c.445]

В то же время циклическая форма тиоамида (енольная форма) в принципе могла бы быть катализатором, но, как оказалось, она слишком неустойчива в воде и реагирует подобно шиффову основанию с образованием системы с ра- [c.467]

Сначала из карбонильного соединения и NH3 или амина образуется альдегидаммиак (а) или шиффово основание (б). При взаимодействии с муравьиной кислотой из обоих соединений получается неустойчивый карбениевый ион (в), который присоединяет гидрид-ион из формиатного аниона и таким путем превращается в амин [c.164]

В дальнейшем шиффовы основания могут быть восстановлены. Возможность внутреннего вращения в звеньях сшивки обеспечивает доступность реакционно-активной части фермента по отношению к субстрату, на который данный фермент воздействует в высокоизбирательных реакциях биокатализа или в упомянутой в разделе 5.1 биоспецифической (аффинной) хроматографии ферментов. [c.109]

Изучены более простые комплексы, способные эффективно переносить кислород и вновь регенерироваться. В качестве переносчиков кислорода предложено соединение Со + с шиффовым основанием [c.411]

Именно такие соединения — гемоглобины и гемоцианины — обеспечивают перенос кислорода по организмам животных. Они представляют собой комплексные соединения Ре " и Си" , способные присоединять кислород, превращаясь в производные Ре " и Си " . В настоящее время изучаются более простые комплексы, способные эффективно переносить кислород и вновь регенерироваться. В качестве переносчиков кислорода было предложено соединение Со + с Шиффовым основанием, полученным из салицилового альдегида и этилендиамина. [c.191]

НЫ — это белки с молекулярной массой около 40 000. Родопсин (бычий или овечий) имеет 348 аминокислотных остатков, сгруппированных в виде семи преимущественно гидрофобных сегментов, которые проходят от одной до другой стороны фоторецепторной мембраны. Связь между белковым скелетом и ретиналем формируется при конденсации альдегида с е-группой ли-зинового остатка вблизи конца белковой цепи (на 296 месте в цепи или эквивалентном) с образованием шиффова основания [c.238]

Эта окислительно-восстановительная стадия сходна с реакцией Канниццаро (см. том I 12.36) и, вероятно, такл<е протекает с переносом гидрид-иона, причем акцептором является шиффово основание, выступающее в качестве сопряженной кислоты [c.373]

Конденсация аминов с различными кислородсодержащими соединениями протекает очень легко [50, 57]. Таким путем образуются промежуточные соединения при синтезе красителей, синтетических волокон, пластмассы и т. д. Алифатические и ароматические альдегиды образуют с ароматическими аминами соединения типа шиф-фовых оснований с К=СН-группами. Алифатические шиффовы основания нестойки и могут полимеризоваться в тримеры [c.499]

Снелл (1958) провел неферментативное переаминирование под действием пиридоксальфосфата и поливалентного катиона ( u +, Fe " , А1 +) и показал, что при этом в качестве промежуточных продуктов образуются хелатные шиффовы основания. [c.733]

Наиболее эффективные деактиваторы относятся к классу шиффовых оснований и представляют собой продукты конденсации салицилового альдегида с аминами. К таким соединениям относятся 1,2-дисалицилиденаминопропан (I) и о-салицили-денаминофенол (II) [c.83]

Влияние строения деактиваторов на их эффективность. Из теории внутрикомплексных соединений известно, что при коыплексообразова-нии с металлами наиболее устойчивы циклы, состоящие из пятишести атомов. В связи с этим для синтеза шиффовых оснований с хорошими деактивирующими свойствами применим только окси-бензальдегид, имеющий оксигруппу в орто-положении к альдегидной группе (салициловый альдегид). Шиффовые основания из м- и п-оксибензальдегидов образуют при комплексообразовании семи- и восьмичленные кольца, которые не обладают достаточной устойчивостью. Иными словами, выбор ароматического альдегида для синтеза деактиваторов из класса шиффовых оснований в известной мере ограничен. Выбор амина для синтеза шиффового основания, обладающего хорошими деактивирующими свойствами, менее ограничен, и в патентной литературе предложены для этой цели амины различного строения. [c.260]

Донорами водорода могут быть и спирты циклического строения. Например, шиффовы основания, содержащие азометиновую группу, могут быть ирогидрированы бензиловым спиртом. Аналогично из [ -фенилэтиламина и бензилового спирта в растворе ксилола с Pd-катализатором получается бензил-З-фенилэтиламин [c.445]

Таким образом, эффективные деактиваторы металлов из класса шиффовых оснований могут быть найдены среди соединений, полученных с участием салицилового альдегида или его гомологов и ароматического амина, имеющего в орто-положении к аминной группе какой-либо заместитель. [c.261]

На первой стадии образование батородопсина происходит за времена порядка десятков пикосекунд, а каждая последующая в 10 —10 раз медленнее предыдущей. Согласно современным представлениям, изменения обусловлены стерической невозможностью для прямого а11-гра с-ретиналя поместиться на поверхности опсина. Лишь изогнутый 11-4<ис-ретиналь вписывается в белок. Поглощение кванта света приводит к фотоизомеризации и тем самым к напряженным структурам, а в конце концов — к расщеплению химической связи между белком и хромофором. Переход к батородопсину влечет за собой изомеризацию ретиналя с образованием почти аИ-граис-формы, но такой, которая еще не релаксировала к самой низкоэнергетической геометрии. Более сильно релаксировавший а11-гранс-изомер появляется на стадии люмиродопсина. На каждой стадии белковый скелет перегруппировывается заметно выраженные изменения, связанные одной или более углубленными внутрь карбоксильными группами, становятся видимыми в метародопсине I. Образование метародопсина И сопровождается депротонированием шиффова основания, а также существенными изменениями липидной структуры. Именно метародопсин II з Jпy кaeт следующий набор биохимических стадий, которые мы коротко рассмотрим. Изменения оптического поглощения, по-видимому, согласуются с представленной картиной. Понижение энергии возбужденного состояния вследствие взаимодействия ретиналя с опсином приводит к длинноволновому сдвигу соответствующей полосы поглощения, причем чем сильнее взаимо-дейс№ие, тем сильнее сдвиг. Когда последовательно образуют- [c.239]

Деактиваторы, металла. Деактиваторы металла добавляют не ко всем топливам. В спецификациях на реактивные топлива зарубежных стран разрешается добавлять деактиватор металла в количестве, не превышающем 5,7 мг/л. В качестве деактиватора металла чаще всего применяют дисалицилиден-пропилендиамин — соединение из класса шиффовых оснований [100]. [c.214]

Дисалицилиденэтилендиамин (шиффово основание). .... [c.167]

N-карбоксилированное производное затем декарбоксилиру-ется с выделением СО2, а образовавшиеся альдегиды, взаимодействуя с ЫН2-группами, дают различные шиффовы основания (> =N-пpoизвoдныe). [c.365]

Весьма вероятно, [301], что в результате химической эволюции тиамнн-РР должен был структурно приспособиться к своей биологической роли. Наиример, алкилированное шиффово основание [c.467]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Соединения 1, 2 получали аминоалкилированием антипирина солями шиффовых оснований, полученных изл<- и и-аминобензойных кислот и бензальдегида. Практически это осуществлялось выдерживанием совместного раствора аминобензойной кислоты, бензальдегида и антипирина в этаноле при комнатной температуре в течении суток. В течении этого времени продукты взаимодействия выкристаллизовывались. После отделения фильтрованием их очищали трехкратным промыванием горячим спиртом. [c.87]

Вовлеченные в процесс цис-транс-изомеризации электронные состояния не установлены достаточно определенно. Хотя при импульсном фотолизе аП-гранс-ретиналя наблюдали коротко-жнвущий спектр, согласующийся со спектрами триплетных состояний, доказательств образования триплетных состояний при изомеризации родопсина нет. Возможно, уровни (п, я ) лежат над уровнем возбужденного состояния (вероятно, состояния я, я ) в протонироваином шиффовом основании, но ниже, чем в свободном альдегиде, так что триплетные состояния образуются лишь в свободном ретинале. Представляется вероятным, что в фотовозбужденном ретинальном хромофоре родопсина происходит перенос положительного заряда от шиффова основания к сопряженной л-системе ретиналя. [c.240]

Превращение 2,4-динитротолуола в соответствующий альдегид представляет собой особый случай, так как нитрогруппы иастолько-сильно активируют метильную группу, что она приобретает опособность конденоироваться с -нитрозо-Ы.Ы-димегиланилином при по следующем гидролизе образующегося шиффова основания получается альдегид [c.371]

К этой реакции близко примыкает реакция, открытая Ульманом (1904). Углеродный атом, необходимый для образования альдегидной группы, вводят при помощи формальдегида. Шиффово основание, полученное из диметиланилина, формальдегида и ге-нитрозо-Ы,Ы-диметил анилина, расщепляют взаимодействием с дополнительным количеством формальдегида в присутствии уксусной кислоты выделяется п-Ы,Ы-ди метиламинобензальдегид [c.371]

Повышенная стабильность этих содержащих водородную связь шиффовых оснований навела Шихана (1962) на мысль применить их в качестве защитные производных в пептидном синтезе. Удаление из соединения N-арилиденового остатка легко осуществить обработкой очень разбавленной соляной кислотой в водном метиловом спирте прп комнатной темперг.туре. О ходе реакции можно судить по обесцвечиванию раствора. Рацемизация при этом не наблюдается. [c.680]

Из анилидов а,В-ненасшпенных -кислот через соответствующие имидхлориды можно аналогичным образом получать -ненасыщенные альдегиды [390]. Реакция протекает через шиффово основание, которое далее гидролиауют до альдегида [c.75]

Шиффово основание можно также получать в спиртовом растворе в присутствии каталитических количеств соды или пиперидина. В большинстве случаев теьшоокрашенные шиффовы основания выпадают в осадок, и их гидро-лизугот кислотой обычным путем. [c.295]

Кетали в большинстве случаев моментально расщепляются сильно разба. влениыми кислотами. Относительно устойчивы циклические ацетали и кетали, а такж, ацетали, образованные пз альдегидов с основными группами. Последние при гидролиз могут вступать в алъдольную конденсацию или образовать шиффовы основания Поэтому их омыляют концентрированными кислотами. [c.369]

В алифатическом ряду до сих пор не найдено препаративного метода проведения згой реакций для получения альдегида, хотя такая реакция представляет наибольший интерес. Более благоприятно отношение к декарбокснлированию ароматических нетокислот. Их термическое расщепление протекает также неоднозначно (отщепление СО и С02). Однако его можно преимущественно направить в сторону образования. альдегида, если декарбоксилировать шиффовы основания кетокарбоновьтх кислот [8], причем промежуточно образуются шиффовы основания конечных альдегидов. [c.816]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.371 , c.373 , c.680 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.689 ]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.90 , c.111 , c.203 ]

Успехи органической химии Том 2 (1964) -- [ c.0 ]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.204 , c.259 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.215 , c.216 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.149 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.334 ]

Гетероциклические соединения Т.4 (1955) -- [ c.13 , c.15 , c.16 , c.21 , c.35 , c.130 , c.131 , c.217 ]

Гетероциклические соединения, Том 4 (1955) -- [ c.13 , c.15 , c.16 , c.21 , c.35 , c.130 , c.131 , c.217 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.190 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.350 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.353 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.689 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.319 , c.447 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.331 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.120 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.516 , c.592 , c.602 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.247 , c.357 , c.465 , c.482 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.120 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.120 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.135 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.274 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.173 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.145 , c.221 , c.234 , c.288 , c.305 , c.346 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.363 , c.365 , c.666 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.536 , c.538 , c.584 , c.835 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.269 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.304 , c.326 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.97 , c.172 , c.219 , c.229 , c.255 , c.289 , c.299 , c.356 , c.368 , c.381 , c.396 , c.412 , c.413 , c.498 , c.558 , c.559 , c.591 , c.618 , c.652 , c.653 , c.739 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.0 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.184 ]

Стабилизация синтетических полимеров против дейсвия тепла и света (1972) -- [ c.233 , c.235 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.684 , c.851 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.536 , c.538 , c.584 , c.835 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.344 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.304 , c.326 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.188 , c.524 , c.528 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.173 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.319 , c.447 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.331 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.139 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.401 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.357 , c.364 , c.366 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.0 , c.496 , c.541 , c.542 , c.675 ]

Ферменты Т.3 (1982) -- [ c.0 ]

Термическая стабильность гетероцепных полимеров (1977) -- [ c.17 , c.178 ]

Аффинная хроматография Методы (1988) -- [ c.66 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология