Иониты карбоксильные

Молекула глюконовой кислоты похожа на молекулу глюкозы (отсюда и ее название), только вместо альдегидной группы в ее состав входит карбоксильная. В соединении с ионом кальция глюконовая кислота образует глюконат кальция, и его в виде таблеток дают больным, чтобы они получали достаточно кальция. Если же в организме не хватает железа, то можно принимать соединение глюконовой кислоты с железом — глюконат железа. [c.172]

Реутов [72] рассматривал реакции переэтерификации как идущие по механизму, аналогичному реакции гидролиза сложных эфиров. Согласно его взглядам, на первой стадии переэтерификации сложного эфира происходит атака алкокси-ионом карбоксильного углерода, несущего неполный положительный заряд, обусловленный частичной поляризацией я-связи при смещении л-электронов в сторону более электроотрицательного атома [c.40]

Водородные ионы карбоксильных групп способны обмениваться на катионы металлов. Адсорбционные свойства бумаги рассмотрены на стр. 136. Бумагой нельзя [c.85]

В настоящее время карбоксильные катиониты нашли широкое применение для выделения и химической очистки целого ряда органических веществ (алкалоидов, витаминов, аминокислот, антибиотиков и др.). Однако сорбция крупных органических ионов чрезвычайно мало изучена. Особенный интерес представляет исследование кинетики сорбции крупных ионов, так как в большинстве случаев при поглощении этих ионов карбоксильными катионитами как в Н-, так и в Na-формах в системе не достигается равновесного состояния даже при весьма длительной сорбции [3]. [c.100]

Величины сорбируемости (А) и вымываемости (В) ионов карбоксильными катионами [c.54]

В ионах карбоксильных кислот возможен полный резонанс между [c.499]

О МЕХАНИЗМЕ СОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ИОНОВ КАРБОКСИЛЬНЫМИ КАТИОНИТАМИ [c.234]

Анализ поглощения ряда двухвалентных ионов карбоксильными катионитами показал [12, 144], что рЛГ для таких систем [c.67]

Сорбция белков большей частью происходит с увеличением энтропии, что предполагает полифункциональное взаимодействие с ионитом. Можно было бы предполагать, что для белков будет резко выражено гидрофобное взаимодействие, что, вероятно, для ряда систем и имеет место. Однако наблюдаемое резкое возрастание избирательности сорбции белков при увеличении объемной концентрации в ионите карбоксильных группировок говорит о том, [c.144]

Появившиеся в последнее время работы, в которых предлагается использовать карбоксильные смолы в водородной форме для сорбции ряда органических веществ (белков, витамина В12), ставят проблему теоретического исследования сорбции ионов карбоксильными смолами в виде кислоты. [c.37]

В чем Ж6 причина малой сорбируемости ионов натрия Один из ответов следует искать в равновесных характеристиках процесса обмена. При обмене ионов металлов с ионами водорода, находящимися на ионите, происходит переход ионов водорода в раствор, т. е. подкисление раствора, в результате чего, в полном соответствии с кривой потенциометрического титрования, должен прекращаться процесс ионного обмена. Подобных затруднений, понятно, не наблюдается при использовании щелочных растворов для сорбции металлов или других ионов карбоксильными смолами в водородной форме, так как в этом случае ионы водорода в растворе нейтрализуются. [c.38]

В свете изложенных фактов, а также принимая во внимание теоретические соображения, рассмотренные в предыдущем разделе, мы приходим к заключению о резком различии в сорбируемости катионов и диполярных ионов карбоксильными смолами (табл. 4). [c.42]

Сорбируемость катионов и диполярных ионов карбоксильными ионитами [c.43]

Поэтому хотя представляется чрезвычайно вероятным наличие поглощения в этой области частот у всех аминокислот, у которых может образоваться группа НН+, тем не менее нельзя не учитывать, что это поглощение может быть очень слабым или может маскироваться поглощением ионной карбоксильной группы, если последнему соответствует высокая частота колебаний. [c.342]

Вторую полосу поглощения, обусловленную ионной карбоксильной группой, труднее различить в инфракрасном спектре, тогда как во многих спектрах комбинационного рассеяния она отчетливо видна [5]. Хотя многие аминокислоты, несомненно, поглощают в этой области, трудно доказать, что какая-либо отдельная полоса обусловлена указанной группой. Фасон и др. [18] обнаружили у ряда ароматических цистеинов полосы поглощения вблизи 1400 и 1406 смг, одну из которых, согласно их предположению, можно отнести к ионизированной карбонильной группе, но, учитывая сложность спектра в этой области, эти данные нельзя считать надежными. [c.291]

При сорбции больших органических ионов карбоксильными катионитами средней и высокой степени поперечной связанности, особенно их водородной формой, в присутствии минеральных ионов различной концентрации сначала возрастает сорбция органического иона, т. е. минеральный ион стимулирует сорбцию большого иона, а затем, выше определенной концентрации минерального иона в растворе, снижается обмен. В первом случае в системе ионит — раствор устанавливающееся конечное состояние процесса обмена — неравновесное, во втором устанавливается истинное равновесие [1—2]. [c.157]

Вторую полосу поглощения, обусловленную ионной карбоксильной группой, труднее различить в инфракрасном спектре, где ее интенсивность заметно меньше, чем интенсивность полосы 1600 лi , тогда как во многих спектрах комбинационного рассеяния она отчетливо видна [5]. Хотя многие аминокислоты, несомненно, поглощают в этой области, трудно доказать, что какая-либо отдельная полоса обусловлена указанной группой. Фасон и др. [18] обнаружили у ряда ароматических цистегшов полосы поглощения вблизи 1400 и 1406 одну из которых, согласно их предположению, можно рассматривать как поглощение ионизованной карбонильной группы Кегел и др. [32] также относят к этому поглощению полосу 1408 см , которая проявляется в спектрах подавляющего большинства исследованных ими аминокислот. Эрлих и Сазерленд [50] также относят полосу 1410 см в спектре Ы-метиламино-янтарной кислоты к симметричному колебанию С00 . Учитывая, однако, малую интенсивность полосы в инфракрасном спектре, при идентификации ее следует быть очень осторожным. [c.346]

Изучению кинетики поглощения больших органических ионов карбоксильными катионитами уделялось мало внимания [4]. [c.179]

Из принятого выше предположения вытекает, что все слабо связанные водородные ионы в этом угле взаимодействуют с ионами натрия только при достижении pH 9,0. На рис. 4 этому значению соответствует точка А. Водородные ионы карбоксильных групп взаимодействуют в интервале pH, который ограничен проекцией отрезка БВ, в данном случае в интервале pH 9—11,3. Фенольные группы взаимодействуют при pH 11,3. [c.306]

Катионит, имеющий в качестве фиксированного иона карбоксильную группу (СОО — анион слабой кислоты), в качестве противоиона тот же ион водорода, проявляет уже свойства слабой кислоты, т.е. способен к обмену катионов только в щелочной среде. Таким образом, катиониты по свойствам бывают сильнокислотными и слабокислотными (см. рис. 8.6). [c.94]

Этот ион обладает двойственными свойствами. Входящая в него карбоксильная группа, лишенная иона водорода, хорошо растворяется в воде. Если бы она была присоединена к углеродной цепи, содержащей не более [c.178]

Ион стеариновой кислоты стремится вести себя так, чтобы удовлетворить обе свои половинки. Его карбоксильная группа, лишенная атома водорода, стремится смешаться с водой, а углеродная цепь, наоборот, рвется из воды прочь. Поэтому ион стеариновой кислоты всегда остается в поверхностной пленке воды. Если таких ионов много, все они накапливаются в поверхностной пленке, пока она не достигнет насыщения. Вещества, которые концентрируются таким образом в поверхностной пленке, называются поверхностно-активными. [c.179]

Реакция постсинтетического карбоксилирования у-карбоксильной группы глутамата играет, кроме того, важную роль в связывании ионов Са молекулой белка, поскольку при этом образуются дополнительные отрицательно заряженные ионы карбоксильных групп. Следует указать, что биотин не участвует в этой реакции карбоксилирования. [c.218]

К активаторам второй группы можно отнести такие неорганические ионы, как 504 РО4 , РаОу , 8СН , а также ионы карбоксильных кислот Р,СОО . Последние сравнительно легко окисляются и восстанавливаются и поэтому особенно часто действуют по радикальному механизму типа (У.26) или (У.27). [c.206]

Изложенные результаты работ по изучению сорбции диполярных ионов карбоксильными смолами в Н-форме отвергают концепцию Л. Ф. Яхоитовой, Е. М. Савицкой и Б. П. Брунса [15—17] о малой пористости карбоксильных смол в Н-форме как причине медленной сорбируемости ионов подобными смолами. При равной степени набухания специально синтезированных карбоксильных смол КМТ в Н- и Ма-формах сорбция больших ионов — белков, протекает только па смолах в Н-форме. Болес того, один и тот же катионит КМТ поглощает другой тип диполярных ионов — антибиотик альбомицин (вещество с молекулярным весом 1300), только находясь в Н-форме, и совсем не поглощает этот антибиотик, находясь в Ма-форме, хотя при переходе в солевую форму степень набухания смолы резко возрастает. Таким образом, связывать малую сорбируемость ионов карбоксильными смолами в Н-форме исключительно с малой степенью набухания этих смол пе представ-. 1ЯСТСЯ возможным. В связи с этим возникла задача, с одной стороны, выяснить, действительно ли в специальном случае — при сорбции стрептомицина— именно малая пористость карбоксильных смол в Н-форме определяет малую сорбируемость, и, с другой стороны, дать объяснение исчезновения кинетических препятствий при сорбции диполярных ионов карбоксильными смолами в Н-форме. [c.97]

Для объяснения противоречащего кривым потенциометрического титрования факта малой сорбируемости катионов (не только больших, но и малых размеров), а также и для объяснения причин сорбируемости диполярных ионов карбоксильными смолами в Н-форме достаточно предположить, что наиболее замедленным процессом в системе сорбционных процессов является не диффузия сорбируемых ионов, а диффузия десорбируемых с карбоксильных смол ионов водорода. Действительно, в соответствии с кривыми потенциометрического титрования (рис. 5) равновесная концентрация ионов водорода в зерне смолы должна быть ничтожно малой. Следовательно, поток ионов водорода из зерна в. раствор должен быть мал в связи с малым градиентом концентрации.. В соответствии с этим становится понятным и наблюдавшееся явление [15—17] увеличения емкости по стрептомицину карбоксильных смол в Н-форме при добавлении к раствору солей натрия. Кривые потенциометрического титрования при этом смещаются (рис. 5) и равновесная концентрация водорода в зернах смолы повышается, что приводит к увеличению скорости диффузии ионов водорода из зерен ионита в раствор. Кроме того, подобное явление в известной мере может быть связано и со смещением равновесия в трехкомпонентной системе сорбируемых ионов. Наконец, увеличение емкости карбоксильных смол в Н-форме при добавлении конкурирующих ионов натрия мы наблюдали также при сорбции ионов лантана. Не останавливаясь на дальнейшем анализе малой сорбируемости катионов карбоксильными катионитами в Н-форме,. отметим лишь, что сама постановка проблемы в связи с размерами ионов была ошибочной, так как впервые она возникла при изучении сорбции ионов малых размеров — ионов металлов. [c.98]

Изучению сорбции ионов металлов карбоксильными катионитами в водородной форме посвящен ряд работ [1—7]. В них установлено, что вследствие роста степени ионизации катионитов величины сорбируемости ионов с возрастанием pH раствора увеличиваются. Ласкориным [6] установлено, что карбоксильные катиониты, вследствие образования прочных комплексов с рядом металлов, обладают повышенной селективностью к ним. Одним из авторов [7] отмечалось, что сорбируемость ионов металлов в значительной мере определяется их способностью к гидролизу и образованию гидроксокомплексов в растворе. Однако многие вопросы, связанные с сорбцией и десорбцией ионов металлов карбоксильными катионитами, по-прежнему остаются мало изученными. В частности, мало изучен вопрос о связи величин сорбируемости и вымываемости ионов и их ионных потенциалов и pH начала образования гидроокисей (pH н. о.). Между тем многими исследователями установлено [7, 8], что склонность-ионов к комплексообразованию достаточно хорошо выражается величинами их ионных потенциалов, т. е. отношением ф = z г, где z — заряд, а г — радиусиона, А. Эта величина, как нам кажется, должна определять и величину сорбируемости ионов одним и тем же образцом ионита. Величина pH н. о. является важным показателем склонности ионов к гидролизу. Чем выше эта величина, тем менее выражена склонность ионов к гидролизу, pH н. о. также должен оказывать влияние на величину сорбируемости. ионов карбоксильными катионитами в Н-форме, поскольку из двух реакций, протекающих с участием различных ионов металлов при одной и той же величине pH, [c.51]

Карбоксильные смолы отличаются от сульфосмол пониженной ионизацией функциональных групп. Полная ионизация в смолах этого типа происходит при значениях pH, превышающих 8—9, а сколько-нибудь заметная ионизация имеет место при pH выше 5. Вместе с тем даже из нейтральных растворов при pH около 7, когда примерно половина карбоксильных групп ионизирована, ионы металлов за ограниченное время сорбируются из небуферных растворов в ничтожно малых количествах. Это явление было объяснено малой скоростью диффузии ионов водорода из зерен карбоксильных смол в раствор [7]. Сорбция диполярных ионов катионитами в водородной форме, как отмечалось выше, протекает с перезарядкой ионов и превращением их в катиониты на сорбенте. В связи с этим при сорбции диполярных ионов карбоксильными смолами в водородной форме отсутствует наиболее замедленный акт — диффузия ионов водорода из зерна ионитов в раствор. Однако в случае карбоксильных смол в водородной форме возникает второе кинетическое препятствие — малая степень набухания ионита и, следовательно, малая степень пористости, зависящая от слабой сольватации неионизированных функциональных групп па сшитых сорбентах. Эта причина замедления сорбции цвиттерионов может быть преодолена путем синтеза слабосшитых карбоксильных смол, например, при сополимеризации метакри-ловой кислоты с 0,5—1% дивинилбензола. Еще лучший результат в отношении повышенного набухания карбоксильных смол в водородной форме наблюдается при использовании в качестве сшивающего агента не дивинилбензола, а других кроссагентов, содержащих полярные группы в молекуле. Удачной смолой такого типа оказался катионит КМТ, представляющий собой сополимер метакриловой кислоты и триазина. Емкость сорбции диполярных ионов пористыми карбоксильными смолами в водородной форме определяется уже не кинетическими, а равновесными причинами. Емкость сорбции цвиттерионов катионитами в водородной форме в соответствии с процессом, описываемым уравнением (1), зависит от концентрации в отсутствие конкурирующих ионов по уравнению Лэнгмюра [c.191]

Рис. 3.28. Кооперативный эффект сорбции органических ионов карбоксильным катионитом Биокарб-Т из растворов 0.1 н. Na l в воде (/) и 0.1 н. Nal в метиловом спирте II).

Другие возможные соотношения относятся к области 880 слг, в которой находятся полосы поглощения многих аминокислот. Фасон и др. [18] предполагают, что поглощение в эТой области, возможно, связано с деформацион-ныхми колебаниями ионной карбоксильной группировки. [c.294]

Реакции аминокислот с кислотами и основаниями (амфо-терность). Молекулы аминокислот представляют собой биполярные ионы, или цвиттер-ионы. Карбоксильная группа и аминогруппа одной и той же молекулы кислоты реагируют между собой, в результате чего образуются солеобразные соединения. Физические и химические свойства аминокислот подтверждают образование таких внутренних биполярных ионов. Например, нейтральная аминокислота реагирует с соляной кислотой с образованием положительно 278 заряженного иона, который в электрическом поле мигрирует к отри- [c.278]

Сорбция ионов карбоксильными смолами в В0Д0р0Д 10Й форме [c.239]

При обмене Ка+ на ЬР-ион карбоксильных катионитов не в нейтральной области, а в щелочной, происходит резкое увеличение скорости обмена. Этот факттакн е говорит в пользу того, что стадией, определяющей скорость обмена, является диффузия Н -ионов из смолы. Совершенно иные результаты мы наблюдаем нри обмене А Н+ на катионитах средней степени набухания в щелочной области. Несмотря на высокое pH раствора, обмен происходит очень медленно, но ускоряется в присутствии N3+ (см. рис. 8). [c.64]

Ионы в водных растворах сольватированы, т. е. окружены ориентированными вокруг них молекулами воды. Для разрушения сольватной оболочки нужно затратить энергию, и поэтому синтез пептидной связи из ионизированных реагентов термодинамически менее (выгоден. Следовательно, сместить равновесие в сторону синтеза пептидной связи можно посредством уменьшения степени ионизации (диссоциации) реагентов. Это можно сделать, проводя реакцию в кислой или щелочной среде, чтобы подавить диссоциацию на ионы карбоксильной или аминогруппы. Доведение pH до нужной величины и будет способом внесения в систему энергии, необходимой для смещения равновесия проводимой реакции в нужном направлении. Однако по мере осуществления синтеза величина pH будет изменяться. При проведении синтеза пептидной связи в кислой среде последняя будет все более закисляться [c.107]

Совсем другое дело, если в воде есть немного мыда. Его молекулы выстраиваются на поверхности, разделяющей воду и частицу жира остаток карбоксильной группы иона стеариновой (или любой другой жирной) кислоты остается в воде, а углеродная цепь прилипает к жиру, потому что там ей даже лучше, чем в воздухе. Каждая жирная частица оказывается покрытой молекулами мыла с торчащими наружу остатками карбоксильных групп. Теперь вода может легко смочить такую частицу, поднять [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология