Райдон

Новым методом получения галоидалкилов (Ландауер и Райдон) является взаимодействие спиртов с эфирами фосфористой кислоты в присутствии галоидных соединений типа XHal, где X — алкил, И, ННц, Na, Li или галоид (в последнем случае галоидное соединение представляет собой просто галоид) [c.99]

Для обнаружения материала, имеющего пептидные связи, но не дающего нингидриновую реакцию (например, циклических пептидов), применяют реакцию Райдона и Смита. С этой целью хорошо высушенную хроматограмму смачивают в смеси спирта и эфира (1 1). Избыток растворителя удаляют фильтровальной бумагой. Влажную хроматограмму помещают в замкнутое пространство над свежеприготовленной смесью 10%-ной соляной кислоты и 1%-ным раствором КМпО (1 1) на 5—15 мин. Погружают хроматограмму в смесь 0,05 н. раствора KI и насыщенного раствора о-толидина (или бензидина) в 2%-ной уксусной кислоте (1 1) [c.131]

Райдон [4] подробно описал две методики, одна из которых (А) является наиболее простой и эффектр1вной для стерически затрудненных спиртов (например, неопентилового спирта), а другая (Б) предпочтительна в случае неустойчивых спиртов. [c.456]

Методика иодирования A [1]. Настоящая методика, предло лсенная Райдоном, наиболее проста в экспериментальном отношении и особенно удобна для получения иодидов из пространственно затрудненных спиртов, напрнмер неопентилового спирта. Согласно этой методике, в двугорлую круглодониую колбу иа 500 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 136 г (0,44 моля) Т., 35,2 г (0,4 моля) неопентилового спирта и 85 г (37 мл, 0,60 моля) иодистого [c.556]

Трифенилфосфит получают взаимодействием трех молей фенола с одним молем треххлористого фосфора. Со спиртом и хлористым водородом трифенилфосфит образует алкилхлориды аналогично реагирует он и с другими галоидоводородами (Райдон, 1953) [c.347]

Бромистые алкилы можно получить действием на спирты трех-(бромистого фосфора (что предпочтительнее) или смеси красного и желтого фосфора с бромом. Иодистые алкилы получают также действием трехиодистого фосфора, образующегося при добавлении иода к суспензии красного фосфора в спирте. Иодистый метил получается с выходом 90—94% при взаимодействии диметилсульфата с водным раствором иодистого калия в присутствии карбоната кальция. Метод получения галоидных алкилов по Райдону с применением трифенилфос-,фита описан выше (см. 8.26). [c.397]

Эти методы могут быть использованы также для получения моноциклических эфиров (см. схему 39). При увеличении длины углеводородной цепи в диоле выход циклических продуктов заметно снижается, тогда как выход полимера возрастает. Эйерс и Райдон [28], например, показали, что в реакции переэтерификации трифенилфосфита алкандиолами-Г, выход моноциклического фе-нилфосфита уменьшается от 60 до 0% при увеличении числа метиленовых групп в молекуле диола от 2 до 6. [c.683]

Райдон и Смит [507, 544] при помощи количественной хроматографии изучали влияние длины полипептидной цепи на реакцию поликонденсации эфиров глицина и пролина, и обнаружили, что ди- и трипептиды полимеризуются много легче, чем более длинные пептиды. Они полимеризуются полностью при температурах, при которых не происходит полимеризации более высоких пептидов. Кроме того, показано, что метиловые эфиры полимеризуются энергичней, чем этиловые. [c.218]

Эре и Райдон [115] синтезировали фосфорсодержащие полиэфиры переэтерификацией трис нилфосфита гликолями по реакции [c.345]

Портер, Райдон и Шофилд [162] выдвинули рабочую гипотезу, согласно которой активация гидроксильной группы серипа в активном центре химотрипсина. может пропсходпть за счет образования Д -оксазолина [c.281]

Бактерии обычно используют D-аминокислоты более эффективно, чем высшие животные. Это и не удивительно, так как D-аминокислоты входят в состав клеток бактерий (стр. 67). Кроме того, бактерии значительно легче, чем высшие организмы, приспосабливаются к особым условиям питания. Некоторые бактерии могут использовать D-изомеры аминокислот непосредственно, другие обладают ферментными системами, катализирующими инверсию D-аминокислот путем рацемизации, окисления и реаминирования и, возможно, другими путями. Ценный обзор, посвященный использованию D-аминокислот бактериями и другими организмами, составлен Райдоном [159]. Автор сообщает о 26 видах бактерий, использующих по крайней мере одну из 13 D-аминокислот. Наиболее часто используются D-изомеры валина, аланина, серина, глутаминовой кислоты. [c.138]

По Райдону [41, 56], присоединение галогена к трифенилфос-фиту происходит в две стадии [c.256]

При подготовке этой книги и разработке описанных в ней опытов мы пользовались советами многих специалистов Имперского колледжа. Мы хотим особо поблагодарить проф. Г. Райдона за большую помощь, оказанную нам в начальной стадии работы. Много ценных указаний сделали доктора Л. Оуэн, Е. Броде и Б. Вид-дон. Мы благодарны Р. Юнгу, Дж. Пепперкорну за помощь и Ф. Оливеру за советы по проведению микроанализов. Много ценных методических указаний мы получили от мисс Дж. Филдс из Национального университета Австралии. Наконец, миого ценных предложений внесли студенты колледжа, проходившие практикум. Мы считаем приятным долгом поблагодарить их за помощь. [c.12]

Нат и Райдон [8] также исследовали корреляцию V и Кт для -глюкозидазы с константой Гаммета а для заместителей, используя в качестве субстратов производные фенил-р-О-глюкозида. В этой работе, хотя она была выполнена с неочищенным ферментным препаратом и весьма наивна с точки зрения современной кинетики, были получены корреляции, свидетельствующие о возможности электрофильного смещения под влиянием одной из группировок фермента, облегчающего нуклеофильную атаку. Но, как и в случае холинэстё-разы, нуклеофильным агентом здесь служит также одна из группировок фермента а не гидроксильный ион, как предполагалось. Сейчас известно, что механизм действия обоих этих ферментов относится к типу механизмов двухтактного замещения (в качестве промежуточных соединений образуются замещенные формы фермента). [c.194]

Если хроматограммы опрыскивают даже высокими концентрациями нингидрина, пептиды часто проявляются очень слабо. Циклические пептиды, сильно кислые пептиды и такие, в которых концевая аминогруппа ацилирована или замещена, например Ы-аце-тил,- М-метилпептиды, окрашиваются нршгидрином очень слабо или совсем не дают окраски. В этих случаях Райдон и Смит [52] предложили выдерживать хроматограммы в атмосфере газообразного хлора для получения нестойких хлоримидных производных. Для этого лист бумаги сворачивают трубочкой и опускают в высокий цилиндрический сосуд, наполненный газом. Через 30 мин бумагу вынимают и помещают в ток сухого воздуха для удаления газооб- [c.37]

Триарилфосфиты превращаются в квазифосфониевые соли, обладающие высокой термической стабильностью. Это обстоятельство позволяет использовать их в ряде исследований. Например, они применены для замещения в углеводородах и других лабильных гидроксильных соединениях оксигруппы на галоид (реакция Райдона). Механизм этого превращения точно не выяснен, однако можно предположить, что оно начинается с частичного алкоголиза трифеноксильного производного до дифено ксильного и заканчивается распадом последнего по схеме Арбузова [c.26]

Подобное же превышение скорости обмена над скоростью изомеризации наблюдалось и при трехуглеродной таутомерии [430, 431]. Так, Айвес и Райдон [430] нашли, что изомеризация винилуксусной кислоты в кротоновую в тяжелой воде при основном катализе сопровождается реакцией изотопного водородного обмена. Точный учет скоростей обеих реакций показал, что обменная реакция, захватывающая два атома водорода винилуксусной кислоты, протекает быстрее изомеризации [431] [c.483]

Если применяется 17%-ный бутиловый спирт в СИСЬ или 30%-ный пропиловый спирт в циклогексане, метилоранж как индикатор не является пригодным, так как он слишком хорошо растворим в подвижной фазе, вымывается из колонки и загрязняет вещество. Удовлетворительными индикаторами являются некоторые антоци-анины [249—251] Лиддель и Райдон [254] синтезировали для этой цели новый индикатор, который, повидимому, является наиболее удовлетворительным. [c.79]

При применении этого метода наносят очень небольшие количества концентрированного раствора исследуемого препарата на старт в виде узкой полосы. В результате электрофореза (может быть приложена весьма высокая разность потенциалов, поскольку в геле подавляются конвекционные токи) смесь будет разделяться на ряд зон, что позволяет получить более высокое разрешение, чем при работе по методу свободной границы. Более того, можно варьировать средний размер пор и распределение пор по размерам для некоторых поддерживаюш,их сред (крахмал, агар, полиакриламид) таким образом, что действие одного из факторов, влияюш их на электрофоретическую подвижность, а именно гидродинамического сопротивления, будет столь велико, что часть молекул будет практически неподвижной [30]. Электрофоретические подвижности в гелях или на бумаге нельзя непосредственно сравнивать с электрофоретическими подвижностями, измеренными методом свободной границы, кроме тех случаев, когда рассматриваемые молекулы малы по сравнению с размерами пор в поддерживающей среде. Компактные белки с молекулярным весом вплоть до 50 ООО легко диффундируют в 5%-ном полиакриламидном геле, и даже с веществами большего молекулярного веса можно получить хорошие результаты. Бумагу или гелевый блок нужно окрасить, чтобы показать положение различных компонентов можно также сделать перенос на подходящим образом вырезанный кусок фильтровальной бумаги, хотя эта методика часто малочувствительна. Обычные красители, применяемые для обнаружения белков (нигрозин, амидовый черный), дают удовлетворительные результаты для многих гликонротеинов, но некоторые эпителиальные вещества, которые могут представлять собой по существу углеводы (до 90%), окрашиваются довольно плохо. Было найдено, что для кислых гликонротеинов лучше применять толуидиновый голубой [32] или муцикармин [33], а алциановый голубой окрашивает как кислые, так и нейтральные гликопротеины [34]. Наиболее общей методикой окрашивания является, по опыту автора, методика Райдона и Смита [35] (хлорирование и обработка смесью крахмала и иодистого калия), но она неприменима на полиакриламидных гелях. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология