Полидисперсность продуктов оксиэтилирования

Первичные спирты почти не уступают по кислотности своим полиоксиэтилированным производным, а алкоголят-ионы, образующиеся как из спирта, так и из этих производных, очень близки по нуклеофильности. Поэтому полидисперсный состав продукта щелочного оксиэтилирования приблизительно отвечает функции статистического распределения. Вместе с тем кривая этого состава несколько более полога, чём кривая распределения Пуассона, и продукт оксиэтилирования содержит существенно больше непревращенного спирта, чем следовало бы ожидать исходя из статистических представлений. Таким образом, пре-вичные спирты, как и алкилфенолы, легко реагируют с окисью этилена в присутствии щелочных катализаторов, давая продукты с узким распределением полимергомологов, имеющим максимум при степенях оксиэтилирования, близких к числу молей окиси этилена, присоединившемуся к исходному спирту. [c.537]

По этой причине в обычных условиях щелочного оксиэтилирования (концентрация основания 0,5 мол.%) на долю иона 20 приходится лишь небольшая часть общего содержания алкоголят-ионов в системе, даже если количество добавленной окиси этилена очень невелико. Этот факт, а также близость нуклеофильной реакционной способности ионов 19 и 20 позволяет сделать вывод, что окись этилена конденсируется преимущественно не с исходным спиртом, а с последующими продуктами, давая широкое распределение полимергомологов, максимум которого приходится на значения п, существенно превышающие число введенных в реакцию молей окиси этилена. Даже при использовании очень большого избытка окиси этилена (например, 20 молей/моль спирта) значительная часть спирта остается непрореагировавшей. Продукты со столь большой полидисперсностью обладают неудовлетворительными свойствами, что вынуждает проводить оксиэтилирование вторичных спиртов иными методами. [c.538]

Этот ион находится в равновесии с неионизированными молекулами. Так как кислотность гидроксильных групп оксиэтилированных продуктов можно считать одинаковой, то в данный отрезок времени молярная фракция отдельных полимергомологов соответствует концентрации отдельных ионов. Вопрос распределения полимергомологов (полидисперсности) будет еще рассматриваться на стр. 43. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология