Полибутадиен получение в присутствии щелочных

Физико-механические показатели полибутадиен, полученного в присутствии щелочных металлов, выШ ч м показатели эмульсионных полимеров. [c.88]

Сравнение микроструктур полиизопренов и полибутадиенов, полученных в присутствии катализаторов на различных щелочных металлах, приведено в табл. 26. [c.254]

Содержание участков различного строения в макромолекулах бутадиеновых каучуков связано с условияш полимеризации. Сопоставление результатов, полученных различными авторами при исследовании химического строения бутадиеновых каучуков, показывает, что содержание участков строения I,4- ,4 с разветвлениями по .-метиленовой группе в каучуках, полученных в присутствии щелочных металлов, больше, чем в эмульсионных полибутадиенах. Участки 1,4-1,2-1,4 с разветвлением по третичному углеродному атому в звене 1,2 обнаружены, главным образом, в эмульсионных полибутадиенах. Наиболее регулярное строение шдеют литийбутадиеновые каучуки и цис- ,4-полибутадиен, который построен в основном из звеньев [c.32]

Полибутадиен и полиизопрен высокого молекулярного веса получают анионной полимеризацией. Катализаторами служат, например, щелочные металлы. Полимеризация проходит путем последовательного внедрения молекул мономера по связи углерод — металл, поэтому структура макромолекул определяется природой металла. При одних и тех же условиях полимеризации полибутадиен, полученный 3 присутствии натрия, содержит 34% цис-1,4-звеньев, в присутствии калия — 43%, лития — около 60%. Скорость образования начального активного центра намного меньше скорости роста макроаниона, поэтому невозможно выделить промежуточные продукты и изучить их состав. [c.278]

При полимеризации бутадиена с помощью катализаторов Циглера—Натта могут образоваться циклические (квазиароматиче-ские) структуры, часть из которых можно обнаружить в продуктах реакции. Эти структуры способны вызвать заметные изменения в спектре цыс-изомера вблизи 740 см . Однако в промышленном г ис-1,4-полибутадиене не обнаружены пока какие-либо структуры посторонних продуктов при использовании таких методов, как изомеризация, дейтерирование, ЯМР и анализ специфического поглощения чужеродных структур. Несмотря на это, нужно принимать во внимание постороннее поглощение при качественных и количественных ИК-спектроскопических исследованиях цыс-изомера. Так, при изучении спектра полибутадиена с высоким содержанием 1,2-структуры можно столкнуться с влиянием на поглощение цис-изомера гетеротактического, синдиотактического или изотактического 1,2-нолибутадиенов, полосы которых лежат в той же области спектра (см. табл. 6.46). Этот факт объясняет расхождения, имеющиеся в ранних работах, посвященных определению содержания с-изомера в полимерах, полученных в присутствии щелочного металла (буна 32). [c.353]

Калибровка полос поглощения изомеров с помощью низкомолекулярных алкенов, таких, как 1-октен, г с-4-октен, гранс-4-октен и других, впервые была проведена в работе [586]. Правда, еще раньше [434] была предпринята попытка определить концентрацию 1,2-изомера каучука через отношение оптических плотностей полос поглощения при 996 и 967 см . Полученные результаты сравнимы с данными, имеющимися для с.месей 1- и 2-октенов известного состава. Позже метод этот был применен для анализа различных каучуков (бутадиен-стирольный сополимер, полибутадиен, полученный эмульсионной полимеризацией или в присутствии щелочного металла), причем полосу при 680 см- выбрали за характеристическую для 1<ыс-структуры [117]. [c.358]

Как следует из таблицы 17, в присутствии электронодонорных добавок доля анионных структур в полибутадиене возрастала в последовательности К С Ка С т. 0. в этих условиях наибольшее координирующее влияние металла на акты роста цепи имело место в случае калия. В соответствии с этими результатами предполагается [15], что возрастание 1,2-структур в полибутадиене и 3,4- в полиизопрене при переходе от калий- к натрийорга-ническим инициаторам в углеводородной среде, отмечавшееся ранее [72 (см. табл. 18), было обусловлено наличием примесей, в большей степени сольватирующих натрий, чем калий. В растворителях с высокой сольватирующей способностью можно было ожидать сглаживания различий в структурах полидиенов, полученных с различными щелочными металлами, что действительно наблюдалось в среде тетрагидрофурана и диметоксиэтана при [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология