Этил-радикал, производные

Примером радикального процесса может служить полимеризация некоторых производных этилена СН2 = СНХ (где X—атом хлора, радикал или соответствующая функциональная группа) эта реакция возбуждается с помощью какой-нибудь подходящей перекиси. В результате частичного разложения перекиси в реакционной системе образуется радикал R , который, взаимодействуя с молекулой СНг = СНХ, содержащей двойную связь, присоединяется за счет этой связи к одному из атомов углерода, при этом у другого углеродного атома образуется ненасыщенная валентность [c.563]

Реакция протекает с промежуточным образованием анион-радикала производного бензола. Строение конечного продукта определяется симметрией НСМО субстрата, поскольку на этой орбитали находится неспаренпый электрон в анион-радикале. Водород присоединяется к тем атомам углерода молекулы субстрата, которые имеют максимальные значения коэффициентов в НСМО. [c.478]

Номенклатура. В основном номенклатура стероидов построена на тривиальных названиях одного из стероидов в каждом ряду. Названия производных выводятся из этих тривиальных названий по обычным правилам (например, холестанол из холестана). При этом нумерация углеродных атомов для определения положения заместителей несколько необычна. Для углеродных атомов ядра она показана ниже, а атомы боковых цепей нумеруются таким образом, что углеродные атомы радикалов К и R" получают номера 18 и 19, а ближайшему к ядру углеродному атому радикала R дается номер 20. Остальные атомы этого радикала нумеруются один за другим по мере удаления от кольца и независимо от того, находится ли атом в основной цепи или в ответвлении, например [c.168]

Образующийся при этом радикал А должен быть малоактивным и не способным продолжать реакционную цепь. В качестве ингибиторов полиолефинов, действующих по механизму дезактивации свободных радикалов (RO2), применяются производные фенола и аминов. В настоящее время установлено что ингибирующая активность фенолов и большинства аминов обусловлена наличием в их молекулах подвижных атомов водорода, способствующих протеканию реакции (6). [c.72]

Упражнение 26-29. ЭПР-спектр, приведенный на рис. 26-5, представляет собой первую производную от резонансного поглощения свободного радикала, возникающего при рентгеновском облучении циклогептатриена-1,3,5, присутствующего в качестве примеси в кристаллах нафталина. Нарисуйте этот спектр в его первоначальном виде (кривую поглощения) и определите структуру соответствующего этому спектру радикала. Покажите, каким образом, основываясь на характере наблюдаемого спектра, для этого радикала можно исключить из рассмотрения ио крайней мере одну изомерную структуру. [c.281]

Таким образом,основность изученных соединений находится в превосходной корреляции с константами заместителей, содержащихся в 2-фенильном радикале.Для сти-рильных производных предполагается некопланарное расположение этого радикала. [c.1065]

Изучение различных радикальных реакций с участием низших алканов служит основой для моделирования механизма процессов превращения сложных алканов. Это обусловлено тем, что, начиная с некоторой длины цепи радикала или молекулы, кинетические и термодинамические характеристики однотипных реакций замещения, присоединения или распада практически слабо зависят от природы радикалов. Аналогичная картина наблюдается для процессов с участием сложных соединений других классов (галоген-производных, спиртов, альдегидов, кетонов и кислот). [c.214]

Первичный окисленный продукт Z может быть производным гемина однако, повидимому, более вероятно, что это—радикал, производный хлорофилла, и что геминным комплексом является ближайший водородный или электронный донор, который возвращает окисленный хлорофилл (Z) в его первоначальное состояние (HZ). Может быть, и не один, а несколько геминных дериватов располагаются между первичным продуктом окисления Z и конечной деоксидазой , занимая положение, сходное с положением цитохромов в дыхании. [c.304]

Диссоциация F4 на фтор и имеющий пирамидальное строение трифторме-тильный радикал ( F3) требует затраты 139 ккал/моль. Известно очень много производных этого радикала. Обычно их получают при помощи F3I (т. кип. —22 °С), распад которого на I и F3 протекает с очень небольшой энергией активации (2 ккал/моль). Некоторые из таких производных кратко затрагиваются ниже. [c.530]

Из трех таутомеров радикала производного от -терфенила лишь два могут развивать мета-цепи Развитие пара-цепей с их участием невозможно При рекомбинации этих радикалов с Яд образуются четыре продукта, из которых два отвечают требованию минимального числа заместителей в ор 10-положениях к межфрагментным связям Это уже упоминавшееся производное с сочетанием (1-5)-(2-1)-(5-1) и близкое к нему по строению соединение с сочетанием (1-5)-(1-5)-(2-1) Реакции таутомерных радикалов производного л/-терфенила с Яд дают также два продукта, удовлетворяюших необходимым условиям, - (1-5)-(1-1)-(5-1) и (1-1)-(5-1)-(5-1) [c.226]

Другое производное бензола — диметиловый эфир дитиогид-рохннона — окисляется в ацетоннтриле в две стадии, из которых первая отвечает одноэлектронной обратимой реакции образования катион-радикала [7]. Спектр ЭПР, полученный в процессе электролиза при потенциале первой волны, содержит семь линий, соответствующих шести эквивалентным протонам (константа расщепления для метилтио-групп равна 4,56 Гс). В спектре заметно также расщепление на протонах кольца, однако разрешение недостаточно для измерения константы сверхтонкого взаимодействия, -фактор равен 2,0086 - - 0,0004. Время полупревращения катион-радикала, по данным циклической вольтамперометрии, составляет около 5 с. При воспроизведении циклических вольтамперограмм в ацетонитриле появляются два новых пика окисления. Время полупревращения этого радикала в 1,2-диметоксиэтане [c.356]

Описана также серия гидридных комплексов рутения КиН(ОСОК) (РРЬз)з, содержащих в качестве анионного лиганда карбоксилатный радикал вместо хлора [20], и показано, что они являются эффективными гомогенными катализаторами гидрирования. Исследованы комплексы указанного строения при К = Ме, н-Рг, зо-Рг, СМез, РЬ, СИгС и СРз. В твердом состоянии эти карбоксилатные производные несколько менее чувствительны к действию воздуха, чем хлоридный комплекс РиНС1(РРЬз)з, однако в растворе комплексы этой группы оказываются очень чувствительными к кислороду [20]. [c.18]

Важнейшими солями являются соли ураняла и урановой кислоты (уранаты), производные шестивалентного урана. Они окрашены в желтый цвет. Ураниловые соли образуют в йодном растворе двухвалентный катион UOj", а уранаты—двухвалентный анион ОгОэ". Строение этого радикала соответствует вполне строению S2O," и Сг О,, [c.211]

Значение близко к соответствующему параметру в ДФПГ и его производных, однако значения заметно Ьтличаются. Эти различия, по мнению авторов работы [34], вызваны тем, что гибридизация а-атома азота в радикале II отлична от зр Константы СТВ этого радикала в стекле при 77°К равны а -=7,38 0,3 э, < = 10,35 0,3 э, = 3,92 0.3 э, = 7,76 0.3 э [16]. [c.195]

Такая большая подвижность атомов и радикалов, связанных с трн-фенилметильной группировкой, указывает на то, что сам трифенил-метильный радикал обладает большой химической стойкостью. Благодаря этим особенностям производные трифенилметана нашли широкое применение в производстве красителей. [c.140]

Наконец, разнообразные летучие углеродистые щелочи происходят при сухой перегонке различных азотистых веществ например, целый ряд аминов находится в так называемом масле оленьего рога (Oleum animale Dippelii). Вообще можно сказать, что если известное азотистое тело способно производить аммиак при определенном превращении, то производное этого тела, содержащее более или менее алкогольного радикала , вместо того водорода, который выделяется в виде аммиака, дает, при соответствующем превращении, амин этого радикала. Следуя такому взгляду, можно по составу соединений, дающих амины, при каких-либо условиях, делать заключение о составе тех веществ, от которых эти соединения могут считаться происшедшими, чрез замещение аммиакального водорода углеводородистыми радикалами. [c.338]

Если перевести ацетоуксусный эфир в его натриевое производное и действовать на него иодистым алкилом, то, как указано в 232, получаются производные, в которых введенный радикал, несомненно, свлзан с атомом углерода. Впрочем это не всегда так происходит, Na-соединение может реагировать и так, что входящий радикал вамещает непосредственно атом металла и соединяется с атомом кислорода. При реакции между Na-ацето-уксусным эфиром и эфиром хлороугольной кислоты С1.С0,С,Н, (263), образуются, напр., два соединения одно образующееся в меньшем количестве, это С-производное [c.303]

Распад этого радикала может произойти на любой стадии роста полимерной цепи, однако считается, что с увеличением степени сополимеризации стерические затруднения для фрагментации возрастают, и поэтому возможно образование сополимеров с высокой молекулярной массой. Этот процесс в основном характерен для олефинов, не содержащих реакционноспособных связей С—Н (стирол, его производные, диены-1,3). Сопо-лимеризация без деструкции полимерного радикала протекает, как правило, при температурах не выше 50°С. Полипероксиды, образующиеся при жидкофазном окислении индена, после восстановления превращаются в цис- и транс-гликоли практически в равных количествах. Это указывает на нестереоспецифический характер сополимеризации олефина с кислородом [8]. [c.9]

Однако в действительности более мощные ингибиторы, такие как гальвиноксил 97а, ингибируют автоокисление триалкилборанов. Кроме того, тот факт, что оптически активные органобораны рацемизуются в процессе автоокисления (сравни следующую главу, с. 134), также указывает, что радикальный механизм бо гее вероятен, чем молекулярный. Тот факт, что автоокисление триалкилборанов не ингибируется гидрохиноном, можно связать (с учетом других данных) с реакционной способностью. радикала 98. Так как эт эт радикал с трудом отрывает водород от алканов, то соответствующий гидрохинон должен быть хорошим ингибитором автоокисления алканов. Однако радикал 98 обладает реакционной способностью, достаточной для замещения алкильного радикала в молекуле триалкилборана [реакция (153)]. Этот процесс снова приведет к цепной реакции и, следовательно, производные гидрохинона не будут действовать в качестве ингибиторов автоокисленйя триалкилборанов, [c.101]

К перспективным термостабильным соединениям относятся дитиофосфаты цинка, в которых алкильный радикал заменен остатками пространственно затрудненных фенолов [119]. арил-производные продукты реакции диалкилдитиофосфатов с соединениями бора [120, 121], аддукты дитиофосфорной кислоты с винилац татом [122]. Полагают целесообразным сочетание диалкилдитиофосфата цинка с его дитиокарбаматом, так как при этом обеспечивается высокая эффективность смеси присадок и достигается высокая термостабильность [10]. [c.94]

В поисках более термоустойчивых соединений, чем диалкилдитиофосфаты цинка, но не уступающих им по эффективности действия, и равных по термоустойчнвости диарилдитиофосфатам цинка, но более эффективных антиокислительных присадок, за рубежом много внимания уделяют исследованию модифицированных дитиофосфатов цинка. К перспективным соединениям этого типа можно отнести дитиофосфаты цинка, в которых алкильный радикал заменен на пространственно затрудненные фенолы [28], арил-производные продуктов реакции эфиров дитиофосфорной кислоты с соединениями бора [29, 30], аддукты дифенилдитиофосфорной [c.161]

Фенолы с диеновыми углеводородами в присутствии фтористого бора образуют полиолефииы с двумя и более остатками фенола в молекуле [76] или производные хромапа [77—79]. Последние получаются, например, при взаимодействии метилового эфира гидрохинона или 2-метил-1, 2-нафтохинопа с диметилбутадиеном и ВКз. Однако имеются данные, которые показывают, что в некоторых условиях в этой реакции наряду с продуктами глубоких превращений можно получить соединения первичной реакции фенольного или эфирного типа, содержащие олефиновый радикал [80]. [c.188]

Избыточный объем СНг-группы положителен, слабо зависит от температуры и нелинейно растет с ее повышением (рис. 3.10, й) [151, 161, 183, 184]. Последнее обстоятельство указывает на усиление аномальности свойств воды в результате (как считали Хепплер [183] и Нил и Горинг [184]) структурообразующего действия алифатического радикала. Однако этому противоречит характер температурной зависимости парциальной сжимаемости (рис. 3.10,6) наличие области температур с отрицательными значениями AK l и отрицательная вторая производная температурной зависимости указывают на уменьшение релаксационной составляющей сжимае- [c.56]

Названия серусодержащих кислот составляются аналогично карбоновым кислотам с использованием для соединений КЗОзН окончания -сульфоновая кислота , для КЗОгН окончания -сульфиновая кислота и для ЯЗОН окончания -сульфеновая кислота . Окончание при этом добавляют к названию родоначального соединения, но не радикала из него, например СбНбЗОзН — это бензолсульфоновая кислота, но не фенилсуль-фоновая кислота. Названия производных серусодержащих кислот составляют так же, как и для карбоновых кислот. О фосфорсодержащих кислотах см. с. 195. [c.134]

Преждевременное воспламенение моторного топлива, содержащего ТЭС в качестве антидетонатора, можно предупредить введением достаточного количества фосфинов бора или их производных, содержащих органический радикал при атоме фосфора. В этом случае присадка играет роль выносителя свинца (в виде фосфата и метабората свинца). Фосфины бора рекомендованы как противонагарные присадки для топлив, содержащих другие антидетонаторы, например метилциклопентадиенилтрикарбонилмарганец [франц. пат. 1162767 пат. ФРГ 1126673]. [c.268]

Атом водорода в структуре циклопентана или циклогексана может быть замеш ен на какой-либо углеводородный радикал — метил (СНз), этил (С2Н5) и др. В этом случае получаются производные циклопентана и циклогексана [c.238]

Берцелиус назвал радикал С2Н4, лежащий в основе всех указанных производных, этерином и отметил аналогию между продуктами присоединения, образуемыми этим радикалом, и продуктами присоединения аммиака (МНз-НгО, ННз-НС1 и т. д.). [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология