Рацемизация и азлактонный метод

В свое время азлактонный метод синтеза пептидов использовался достаточно широко, поскольку азлактоны — сравнительно легко доступные соединения. Однако возможность таутомерных преврашений (87) азлактонов приводит к очень быстрой рацемизации [639] [c.170]

Наряду с приведенными возможностями снижения рацемизации, вызванной образованием кольца азлактона, известны также методы конденсации, такие, как метод смешанных ангидридов (разд. 2.2.5.2.1), которые при соблюдении определенных условий реакции проходят практически без рацемизации. [c.174]

Большим достоинством защитных группировок такого типа является их способность к легкому отщеплению в частности, их можно удалить действием 1 экв кислоты при 0°. Эти производные проявляют весьма незначительную тенденцию к рацемизации, поскольку образование азлактонов в этом случае невозможно. Описано несколько синтезов пептидов с применением указанных защитных групп при этом использовали карбодиимидный метод и метод смешанных ангидридов. [c.85]

Оксазолоны, полученные из Са-замещенных аминокислот, например из сс-аминоизомасляной кислоты или изовалина, устойчивы к рацемизации. Другой недостаток азлактонного метода состоит в том, что к образованию азлактонов способны лишь производные аминокислот, содержащие N-защитные группы ацильного типа. В частности, оксазолоновые производные аминокислот, имеющие N-защитные группы уретанового типа, до настоящего времени не известны [ 75]. Описан синтез азлактонов N-защищенных дипептидов (88) [1239, 2117] [c.170]

По Пшибыльски и сотр. [313] димерный азлактонный комплекс, способствующий рацемизации в полярных растворителях, в присутствии добавки переходит в комплекс азлактон — добавка, благодаря чему снижается опасность рацемизации. Вероятно, ход реакции в ДЦГК-методе с добавками гораздо сложнее, чем это представлено на схеме. [c.158]

Существенный недостаток метода быстрая рацемизация вследствие таутоме-ризации азлактонов. Азлактоны, полученные из аминокислот с третичной МНг-группой, устойчивы к рацемизации. [c.45]

Легкость превращения ациламинокислот в соответствующие азлактоны и способность последних расщепляться под действием эфиров аминокислот открывает еще один путь синтеза пептидов. Однако такой метод не представляет большого интереса, поскольку при этом может иметь место значительная рацемизация, обусловленная таутомерным превращением азлак-тона. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология