Уретанового типа защитные групп

Таблица 23.6.1. Защитные группы уретанового типа

Защитные группы уретанового типа [c.102]

Наряду с упомянутыми предлагались и другие защитные группы уретанового типа (табл. 2-1). [c.106]

Ступенчатое наращивание цепи с С-конца с применением М"-защитных групп уретанового типа (разд. 2.2.4.1.1.1) независимо от выбранного мето- [c.212]

Таблица 47. Защитные группы уретанового типа...................................317

Б. ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ УРЕТАНОВОГО ТИПА [c.50]

В. Защитные группы уретанового типа. 65 [c.65]

АЛИФАТИЧЕСКИЕ ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ УРЕТАНОВОГО ТИПА [c.67]

Напротив, мезомерная форма стабилизует атом водорода, если Р представляет собой защитную группу уретанового типа (3) [1570] [c.405]

В дальнейщем удалось достигнуть надежного различия в реакционной способности между Ы-концевой ацильной группой и пептидной связью благодаря модификации ацильного остатка. Это сделало возможным селективное отщепление ацильной защиты. Больщой практический интерес представляют защиты амидного типа, получаемые иа основе карбоновых и неорганических кислот, а также защитные группы на основе эфиров карба-мидной кислоты, названные позднее защитными группами уретанового типа. [c.102]

Аминозащитные группы этого типа (табл. 2-2) являются производными карбоновых кислот или замещенных неорганических кислот, они играют второстепенную роль по сравнению с защитными группами уретанового типа. [c.106]

Благодаря высокой стабильности тозильного остатка в условиях отщепления защитных групп уретанового типа эта защитная группа часто применяется для блокирования N -аминофункций, как, например, гуанидиновой группы аргинина. Проблема детозилирования еще ждет своего окончательного рещения. [c.112]

Для М -моноацилирования можно успешно применять защитные группы уретанового типа, причем проще всего удается готовить N ,N -диацильные производные (R = R ) (IV) [c.126]

Основываясь на новых возможностях получения 2-Н18-ОН [169] и Вос-Н18-ОН [170], можно синтезировать важные исходные продукты с 2--Н18(То8)-ОН, 2-Н18(Ас1ос)-ОН и 2-Н18(Вос)-ОН. Разумеется, можно исследовать возможность получения еще и других защитных групп уретанового типа, например М -бензилоксикарбонильной и др. Блокированные ацильной группой производные гистидина могут как ацилимидазолиды вызывать нежелательные ацилирования. Кроме того, будучи лабильными к ами-нолизу и гидролизу, они потенциально опасны при последующих стадиях омыления эфиров или их гидразинолиза. [c.128]

Постепенное наращивание пептидной цепи с применением Ы-защитных групп уретанового типа. Аминокислоты и пептиды с такими защитами (см. разд. 2.2.4.1.1.1.) не образуют азлактонов в активированном состоянии. Алкоксикарбониламинокислоты 111 могут, правда в активированной форме (X = С1), давать Ы-карбоксиангидриды [1,3-оксазолидин-2,5-дионы] IV, однако алкоксигруппы препятствуют образованию азлактонного кольца. [c.172]

Защитные группы уретанового типа, содержапдае алифатический раднкал, например Вос-группа и др., удаляютоя кислотами в более мягких условн- [c.87]

В табл, 34 представлены некоторые Ж-защитные группы уретанового типа и С-защитные сложноэфирные пуппировки, которые удалятся в одинаковых условиях отщепления. [c.162]

Основной вывод этих исследований заключается в том, что методы дают незначительную степень рацемизации или вообще ее не дают при условии использования защитных групп уретано-вого типа, таких, как карбобензоксигруппа. Исключение составляют методы цианметиловых эфиров и тиофениловых эфиров в ледяной уксусной кислоте, дающие соответственно 2 и 29% рацемизации. Напротив, всем методам с М-ацильными защитными группами, подобными М-трифторацетильной, за исключением азидного и метода виниловых эфиров, присуща большая или меньшая рацемизация. Степень рацемизации зависит от растворителей, температуры реакции и метода присоединения метилового эфира ь-валина. Степень рацемизации меньше, если добавляется свободный эфир, а не эфир, полученный из хлоргидрата действием триэтиламина, так как в растворе всегда частично остается хлоргидрат триэтиламина, количество которого зависит от природы растворителя. На основании высокой степени рацемизации, обнаруженной при добавлении имидазола или Ы-бен-зилимидазола в карбодиимидном методе, сделан вывод о том, что синтез гистидинсодержащих пептидов должен проводиться только с ациламинокислотами уретанового типа или азидным методом с М-ацилпептидами. [c.176]

Окрашенные карбобензоксигруппы. /г-(и -Метоксифе-нилазо)-бензилоксикарбонильная (39) (сокращенно М2) и п-(фенилазо)-бензилоксикарбонильная (40) (сокращенно Р2) группировки были введены в пептидную химию Швицером и сотр. [2037] в качестве так называемых окрашенных защитных групп уретанового типа. [c.63]

Арил- и алкилтиокарбонильные соединения (62) также можно отнести к защитным группам уретанового типа [c.74]

Степень участия этой реакции зависит от природы используемой аминокислоты и основности реакционной среды. В случае хлорангидридного метода ие рекомендуется применять защитные группы уретанового типа, поскольку образующиеся при этом хлорангидриды, как правило, кристаллизуются с большим трудом. Существенно, что многие из них неустойчивы [208, 1243] и легко превращаются в соответствующие N-карбоксиангидриды. Эта перегруппировка может быть в значительной степени предотвращена путем проведения реакции при низких температурах [199, 208,215,463,938, 1625, 1771]. Иногда хлорангидрид не выделяют и полученный раствор непосредственно используют для дальнейших реакций конденсации [1844]. Отмечено, что карбобензоксипироглутаминовая кислота образует стабильный хлорангидрид [799]. В синтезе пептидов довольно широко используют со-хлорангидриды а-эфиров карбобензоксиаминодикарбоновых кислот [205, 303, 636, 639а, 847, 937, 1861, 2173]. Описаны также дихлорангидриды этих аминокислот [847, 2198]. Несмотря на-большую чувствительность тритильной группы к кислотам, удалось получить хлорангидриды тритиламинокислот [2668] благодаря наличию защитной группы алкильного типа их можно выделить в виде соответствующих хлоргидратов. [c.118]

Оксазолоны, полученные из Са-замещенных аминокислот, например из сс-аминоизомасляной кислоты или изовалина, устойчивы к рацемизации. Другой недостаток азлактонного метода состоит в том, что к образованию азлактонов способны лишь производные аминокислот, содержащие N-защитные группы ацильного типа. В частности, оксазолоновые производные аминокислот, имеющие N-защитные группы уретанового типа, до настоящего времени не известны [ 75]. Описан синтез азлактонов N-защищенных дипептидов (88) [1239, 2117] [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология