Тритиламинокислоты

Тритиламинокислоты сохраняют в определенной мере свои основные свойства, и их атом азота, вероятно, недостаточно реак- [c.378]

В качестве кислотных компонентов применяли карбобензилокси- и фталоильные производные глицина, L-аланина, L-лейцина, L-фенилаланина и карбобензилокси-Е-валина. Аминным компонентом были этиловый эфир глицина, этиловый эфир L-фенилаланина и этиловый эфир глицилглицина. Удовлетворительные результаты были получены с карбобензилоксиами-нокислотами, хотя их хлорангидриды при нагревании разлагаются. Маловероятно, однако, что карбо-трет-бутокси- или тритиламинокислоты не будут разлагаться при синтезе пептида по методу с использованием а-хлорэфира. [c.238]

Тритиламинокислоты можно получать каталитическим гидрогенолизом их бензиловых (но не метиловых или этиловых) эфиров [230, 2203]. После поглощения 1 моля водорода реакция должна быть прервана, так как иначе будет происходить гидрогенолиз тритильной группы. В качестве растворителей при этом [c.78]

Наличие тритильной группы существенно осложняет синтез пептидов на основе использования тритиламинокислот. Эфиры тритиламинокислот, за исключением производных глицина, не превращаются в соответствующие гидразиды [1006, 1096, 2668]. Попытки Изелина [1096] обойти эти трудности путем избирательного тритилирования гидразидов аминокислот также оказались безуспешными. Однако эфиры тритилпептидов уже [c.79]

Как уже отмечалось, тритильная группа не является самой лучшей среди других N-защитных групп, применяемых в химии пептидов. Тем не менее она приобретает все большее значение, несмотря на ее недостатки и все трудности, встречающиеся при работе с тритиламинокислотами и тритилпептидами. [c.82]

Обычно гидролиз метиловых и этиловых эфиров осуществляют небольшим избытком щелочи в течение 0,5—1,5 час при комнатной температуре. Однако иногда для этого требуется значительно большее время, например 24 час [685, 1009, 2052, 2386]. В случае длительного гидролиза рекомендуется вести реакцию при более низкой температуре [1113]. В некоторых случаях избыток щелочи может быть достаточно большим, вплоть до десятикратного [685, 686, 2027, 2029] температура реакции иногда превышает 40° [336, 2029, 2302, 2628]. Гидролиз эфиров тритиламинокислот путем кратковременного кипячения в 20%-ном растворе щелочи в пропиленгликоле представляет собой совершенно особый случай [37]. Как правило, в условиях щелочного гидролиза пептидные связи не затрагиваются исключение составляют пептиды, содержащие остаток серина [894, 2637], хотя в то же время в случае пептидов с 0-замещенным серином этой побочной реакции не наблюдается [1090]. При проведении щелочного гидролиза иногда целесообразно постепенное добавление оснований небольшими порциями ([894, 949] ср. [692]). [c.92]

Степень участия этой реакции зависит от природы используемой аминокислоты и основности реакционной среды. В случае хлорангидридного метода ие рекомендуется применять защитные группы уретанового типа, поскольку образующиеся при этом хлорангидриды, как правило, кристаллизуются с большим трудом. Существенно, что многие из них неустойчивы [208, 1243] и легко превращаются в соответствующие N-карбоксиангидриды. Эта перегруппировка может быть в значительной степени предотвращена путем проведения реакции при низких температурах [199, 208,215,463,938, 1625, 1771]. Иногда хлорангидрид не выделяют и полученный раствор непосредственно используют для дальнейших реакций конденсации [1844]. Отмечено, что карбобензоксипироглутаминовая кислота образует стабильный хлорангидрид [799]. В синтезе пептидов довольно широко используют со-хлорангидриды а-эфиров карбобензоксиаминодикарбоновых кислот [205, 303, 636, 639а, 847, 937, 1861, 2173]. Описаны также дихлорангидриды этих аминокислот [847, 2198]. Несмотря на-большую чувствительность тритильной группы к кислотам, удалось получить хлорангидриды тритиламинокислот [2668] благодаря наличию защитной группы алкильного типа их можно выделить в виде соответствующих хлоргидратов. [c.118]

Образование хлоргидратов тритиламинокислот отмечено и в других случаях они очень легко гидролизуются водой [2668]. [c.80]

Среди К-алкилпроизводных аминокислот, используемых для защиты аминогруппы, следует отметить тритилъные (трифенилметильные, условное обозначение Тг) производные Тритиламинокислоты получают действием тритилхлорида на гидрохлориды эфиров аминокислот при 18— 20° С в присутствии триэтиламина с последующим омылением щелочью образующихся эфиров тритиламинокислот [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология