Формильная защита аминогруппы

В определенных случаях для защиты аминогруппы могут использоваться простые ацильные производные, например формильная [30], трифторацетильная [31] и фталильная [32, 33] группы. Формильные производные аминокислот и пептидов (34) легко получают действием муравьиной кислоты в присутствии уксусного ангидрида и расщепляютс.ч спиртовым раствором хлорида водорода. Интересно, что формильная группа легко удаляется также окислением до соответствующей карбоновой кислоты (35) с последующим самопроизвольным декарбоксилированием. [c.379]

Успешно применяют для защиты аминогруппы ацетильную [39, 46], формильную [47] и тозильную [43] группы. Снятие последней протекает в довольно жестких условиях, однако выходы первичных аминов при этом достаточно высоки удобным реагентом для отщепления тозильной группы является пиридин [48, с. 252]. [c.270]

Ацилирование часто применяют как метод защиты аминогруппы при дальнейшей переработке соединения. В этом случае ацильный остаток вводят временно и после проведения последующих операций удаляют его из аминогруппы. Ацилы вводят самые простые — формильную или ацетильную группы. Так поступают, например, в уже рассмотренном производстве п-нитроанилина из анилина. Чтобы анилин не окислился при нитровании, в аминогруппу вводят ацильный остаток и нитруют не анилин, а ацетанилид или форманилид [c.138]

Другими группировками, пригодными для защиты аминогруппы, являются, например, формильная и трифторацетильная, которые очень легко могут быть удалены гидролизом, фталильная группа, отщепляемая гидразином [см. схему (72)], и др. [c.399]

Уже в течение длительного времени известно, что природный АКТГ исключительно устойчив к действию 0,1 н. соляной кислоты при 100°. Этот факт позволил Гофманну и сотр. использовать удаляемую в кислых условиях формильную группу для за щиты е-аминной функции лизина н ацетильную группу для защиты аминогруппы N-концевого остатка серина, в результате чего полученные ранее фрагменты МСГ оказались удобными промежуточными соединениями для синтезов в ряду АКТГ. На первых ступенях синтеза для получения аргининовых пептидов Гофманн и сотрудники исследовали производные нитроарги-иина, однако впоследствии гуанидиновую группу аргинина защищали просто протонированием этот прием использовали и другие авторы. С-Концевой аминокислотный остаток, а также у-карбоксильную группу при Glu защищали амидными группировками. Однако оказалось, что в кислотных условиях, необходимых для удаления ацетильных и формильных групп, а также С-концевых амидных групп у и з-АКТГ (имеющих со- [c.272]

Расщепление рацемических аминокислот на антиподы через их Ы-ацильные производные впервые использовал в своих классических работах Э. Фишер. Еще в конце прошлого века он получил этим путем 1-аланин, а затем и многие другие оптически активные аминокислоты, входящие в состав белковых веществ. Фишер особенно часто пользовался бензоильной или формильной защитой аминогруппы. Многие расщепления аминокислот проведены, однако, и с использованием иных защитных групп — ацетильной, п-нитробензоиль-ной, тозильной и других. Так, тозильную защиту использовали в одной из работ по расщеплению серина фталильную — при расщеплении а-аминомасляной кислоты с использованием эфедрина в качестве оптически активного основания п-нитро-фенилсульфенильную защиту — при расщеплении фенилгли-цина, фенилаланина, пролина с эфедрином, псевдоэфедрином или основанием левомицетина в качестве оптически активных оснований. При расщеплении многих рацемических аминокислот оказалась полезной карбобензоксизащита. [c.103]

Остаток муравьиной кислоты, входящий в аминогруппу, называется ф о р м и л о м или формильной группой, процесс ацилирования муравьиной кислотой называется ф о р-милированием. Формилирование ведут только для защиты аминогруппы. В готовых красителях формильная группа не сохраняется. Формилирование применяют в производстве п-нитроанилина из анилина. Реакция идет при температуре выше 100 . [c.291]

Расщепление аминокислот через нх N-бензоильные производные страдает тем недостатком, что получение, а также гидролиз бензоильных производных идут в довольно жестких условиях и гидролиз оптически активного продукта сопровождается частичной рацемизацией. Поэтому наряду с бензоилированием Фишер использовал иную защиту аминогруппы. Действием муравьиной кислоты он переводил аминокислоты в Ы-формильные производные, расщепляя их при помощи алкалоидов и отщепляя формиль-ную группу путем гидролиза в кислой среде (лучше всего путем кипячения с НВг). Таким образом были расщеплены лейцин, валин, [c.397]

Формильные производные нашли применение [87] в синтезе л-аминобензолсульфамидов из анилина с промежуточным образованием формамидобензолсульфохлорида. Эту же группу вводили для защиты а-аминогруппы в ь-лизине в синтезе биоцитина [88]. [c.205]

Л -Ацилирование ароматических аминов используют как для временной защиты или модификации аминогруппы, так и для получения соединений с опредёленными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего вводят ацетильную группу, реже формильную или арилсульфонильную группу, во втором — остатки самых разнообразных кислот. К защите аминогруппы прибегают в реакциях электрофцльного ароматического замещения, окисления модификация преследует цель придания временной растворимости в воде, повышенной ЫН-кис-лотности (см. разд. 18.2.1). [c.531]

Тозильная группа способна отщепляться под действием бромистого водорода в уксусной кислоте [2438, 2654]. Однако в условиях этой реакции, протекающей в течение 16 час при 26°, пептидные связи уже нестабильны [301], и, следовательно, этот способ применим только к тозиламинокислотам. Поэтому все большее число исследователей склоняется к тому, чтобы использовать для защиты и-аминогрупп наряду с тозильным остатком также грет-бутилоксикарбонильную и формильную группы. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология