Этилен реакция с бромистым водородо

Бромистый ЭТИЛ-Нз был получен присоединением [3, 4] бромистого водорода-Н к этилену-Н4 (реакция ускорялась при [c.307]

Примером такой реакции может служить распад бромистого этила на этилен и бромистый водород [c.135]

Рассмотрим низкотемпературное присоединение бромистого водорода к этилену. Опыты проводили в реакционном сосуде, представляющем собой цилиндрическую трубку из кварца с впаянными окнами. Сосуд присоединяли к вакуумной установке, бромистый водород и этилен смешивали в газовой фазе и постепенно конденсировали на дно реактора, помещенного в жидкий азот. Толщина осажденной пленки составляла 10 2—10 3 см. Смесь освещали УФ-излучением при 77 К в течение определенного времени. Газохроматографическим анализом показано, что протекает реакция [c.99]

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

Химические превращения циклопропана показывают, что этот углеводород является несколько менее реакционноспособным, чем этилен. Однако он довольно легко подвергается каталитическому гидрированию до н пронана его кольцо разрывается также при реакциях с бромом, бромистым водородом или серной кислотой. Присоединение бро< мистого водорода к замещенным циклопропанам протекает по правилу Марковникова раскрытие кольца происходит между углеродными атомами с наименьшим и наибольшим числом алкильных групп, причем галоид присоединяется к наиболее алкилированному атому углерода [c.12]

Таким образом, можно сделать вывод, что для хлористого водорода возможна реакция радикального цепного присоединения к этилену. Однако с замещенными этиленовыми углеводородами реакция затрудняется (за счет увеличения эндотермичности второй стадии). Действительно, уже изобутилен является ингибитором цепного радикального присоединения НС1. Для бромистого водорода возможно цепное радикальное присоединение как к этилену, так и к стиролу. [c.117]

Фотохимическое присоединение бромистого водорода к олефинам можно проводить как в газовой, так и в жидкой фазе. В газовой фазе бромистый водород присоединяли к этилену, пропилену, бутену-1 и изобутену, в жидкой ( )азе присоединяли к бутену-1, пропилену, алилбромиду и диаллилу [381]. Реакции завершаются в течение нескольких минут и дают почти количественные выходы. Экспериментальная методика аналогична той, которая используется при присоединении сульфидов к олефинам. [c.296]

При гомогенном окислении толуола в статических условиях добавки бромистого водорода увеличивают скорость превраще- ния исходного углеводорода [37]. В ходе реакции наряду с бензойной кислотой образуются продукты бромирования в ядро и боковую цепь (бензилбромид, моно- и дибромфенолы), а также продукты деалкилирования (фенол, бензол), крекинга (этан, этилен) и глубокого окисления (вода, окислы углерода). Выход их приведен в табл. 1. [c.17]

Интересно отметить, что в смесях бромистого водорода с этиленом выход водорода под действием света уменьшается. Это можно объяснить протеканием наряду с реакцией (5.2) процесса [c.100]

Химические реакции при низких температурах высокоизбирательны. Так, найдено, что хлор легко присоединяется к этилену и не присоединяется к ацетилену. Бромистый водород присоединяется к изобутилену в темноте, а к пропилену — только под действием света. [c.121]

Теперь нам должна быть ясна склонность такого типа соединений к реакциям присоединения. Например, если смещать этилен и бромистый водород, произойдет быстрая реакция с образованием монобромэтана [c.37]

Галоиды в них можно заставить вступать в реакции с другими телами напридмер бромистый этилен, не изменяющийся от водного раствора КНО, от спиртового раствора этой щелочи разлагается бромистый этилен выделяет бромистый водород и получается бромоэтилен [c.371]

Реакция прямого синтеза этилбромсиланов была подроб1ю изучена А. В. Топчиевым, Н. С. Наметкиным и Л. И. Карташевой [99]. О проведении такой реакции упоминается также в работе Кумада [100]. Было показано, что пиролиз бромистого этила на этилен и бромистый водород в условиях прямого синтеза протекает в значительно большей степени, чем пиролиз хлористого этила, что заметно сказывается на продуктах реакции. В качестве контактной массы использовалась смесь кремния и свежевосстановленной меди (4 1). [c.49]

Затем был сконструирован сосуд для проведения реакции в потоке. В ппрексовый шар емкостью 60 мл подавали этилен и бромистый водород с различной скоростью и в разных весовых отношениях. Реакцию проводили до тех пор, пока не устанавливалось равновесие, после этого определяли выход. Таким образом были получены данные для иредваритсльного конструирования установки. [c.398]

Примером такой реакции является реакция (111.40) прямого распада бромистого этила на бромистый водород и этилен в газовой фазе. Эта реакция имеет энергию активации 53,7 ккал/моль, в то время как ее тепловой эффект всего 2 ккал/моль. Следовательно, активационный барьер реакции составляет 34,5 ккал/моль. Столь высокий барьер, по-видимому, обусловлен тем, что в активированном комплексе сильно искажаются валентные углы и длины связей. Атомы И и Вг в неискаженной молекуле СоНаВг не могут оказаться на расстоянии, меньшем 2,54 А (рис. 34), в то время как в конце реакции в молекуле НВг они должны сблизиться до расстояния 1,41 А. Поэтому в активированном комплексе должны быть сильно искажены углы Н—С—С и С—С—Вг, а также длины связей С—Н и С—Вг. [c.108]

Этиленовые углеводороды легко присоединяют га юобразные галогеноводороды, причем HF, НС1 и HI присоединяются практически исключительно в соответствии с правилом Марковникова, НВг обычно образует с олефинами смеси продуктов присоединения по правилу Марковникова и вопреки ему. Для того чтобы обеспечить присоединение бромистого водорода в соответствии с правилом Марковникова, необходимо проводить реакцию в отсутствие воздуха и пероксидных соединений. В гомологическом ряду этиленовых углеводородов наиболее трудно в реакцию вступает сам этилен. [c.120]

В литературе описано получение бромэтиламина бромгид-рата по реакции Габриэля взаимодействием фталимида калия с бромистым этиленом с последующим гидролизом N -((3-бромэтил)-фталимида [1, 2], взаимодействием бромистого водорода с этиленимином [3, 4], нагреванием моноэтаноламина с дымящей бромистоводородной кислотой в запаянной трубке при 170° [5] и, наконец, бромированием моноэтаноламина бромистоводородной кислотой уд. веса 1,48 [6, 7]. [c.41]

При взаимодействии ацетилена с бромистым водородом в присутствии очень небольших количеств окисляюще действуюпщх газов, например окиси азота, кислорода, воздуха, озона, при нагревании, служащем только для наступления реакции, с хорошим выходом образуется бромистый этилен [c.404]

Согласно описанной ниже методике Вибо [1], бромистый этил-2-Н получают каталитическим присоединением бромистого вoдopoдa-H к этилену в присутствии бромистого висмута, нанесенного на асбест. Этилен пропускают через концентрированную серную кислоту, а затем через трубку, содержащую безводный хлористый кальций, где он смещивается с бромистым водородом. Смесь газов пропускают при температуре 20° над катализатором, представляющим собой трехбромистый висмут, панесенный на очищенный асбест (примечание 1). Выходящая из реакционной трубки газовая смесь проходит через промывалку, заполненную водой (примечание 2), а затем через ряд U-образных трубок, заполненных натронной известью. Продукт реакции конденсируют в охлаждаемых при —78° ловушках. Для того чтобы выделить весь галоидалкил, в конце каждого опыта через прибор пропускают в течение 2 час. воздух (примечание 3). Выход бромистого этила за 2,5 часа при скорости этилена 0,5 л/час составляет 6,6 г (84%) (примечание 4). [c.304]

Хорощо известно, что галоидопроизводные (за исключением фторидов) обладают высокой чувствительностью к действию ионизирующих излучений. В табл. 4 (стр. 58) приведено число свободных радикалов, образующихся при действии -излучения на каждые 100 эв поглощенной энергии, для ряда галоидосодержащих органических соединений. Эти значения высоки для хлороформа, бромоформа и четыреххлористого углерода они выще, чем для любого другого из изученных ранее органических соединений. К подобному же заключению пришли также Зайтцер и Тобольский [1]. Чистый хлороформ в отсутствие кислорода воздуха при облучении дает гексахлорэтан и не образует хлористого водорода, в присутствии же кислорода образуется перекись, разлагающаяся с образованием фосгена [2]. Подобным же образом реагирует метиленхлорид четыреххлористый углерод и четыреххлористый этилен не образуют перекисей, но тем не менее дают фосген и хлор [2], Алифатические бромиды дают бромистый водород и бром механизм этих реакций точно не установлен [3]. При изучении радиолиза и [c.163]

Присоединение бромистого водорода к этилену. Любому химику-органику известно, что присоединение галоидоводородов к олефинам вовсе не идет в разбавленных водных растворах, а в концентрированных водных растворах реакция идет труднее, чем в апротических растворителях. Термодинамические причины этого явления выясняются при рассмотрении следующих уравнений [c.383]

Предыдущий пример показывает, что наличие или отсутствие (в более общем случае — величина) изотопного эффекта зависит от того, с разрывом каких связей сопряжена данная химическая реакция. К этому заключению приводит также и теоретическое рассмотрение кинетического изотопного эффекта [491, 492]. В частности, из расчета следует, что отношение констант скорости распада изотопных молекул бромистого этила СНд СНзВг и СНз СНаВг на этильный радикал и атом брома к к не может быть меньше корня. квадратного из отношения приведенных масс этих молекул, т. е. кГк — 1,036. Для распада же обеих изотопных молекул бромистого этила на этилен (СНг = СН,2 и СНз СНа) и бромистый водород расчет дает кГк — 1,003. [c.49]

Что касается алкенов и алкинов, то выполненные Маас-сом [88, 90] измерения показали, что ацетилен пе образует при низкой температуре молекулярного соедппепия с бромистым водородом, тогда как метплацетилен (аллилен) дает молекулярное соедггнение состава 1 1. Взаимодействие бромистого водорода с пропиленом заметно более отчетливо, чем с этиленом. Прн повышении температуры начинается химическая реакция присоединения галоидоводорода но двойной связи. [c.198]

Вместо фтористого серебра выгоднее употреблять фтористую ртуть [83]. Как и фтористое серебро, фтористая ртуть должна быть чистой и сухой. Этим методом иодистые алкилы превращаются с хорошими выходами в соответствующие фториды. Реакции с бромистыми алкилами дают небольшие выходы, а хлористые алкилы с фтористой ртутью совершенно не реагируют. Йодоформ, реагируя с фтористой ртутью, обменивает все атомы иода, причем образуется фтороформ с примесью небольших количеств HFJ2 и HF2J [77]. При действии фтористой ртути на бромистый этилен и бромистый этилиден отщепляется бромистый водород и получается бромистый винил. Аналогично ведут себя полигалоидные производные других парафинов. [c.20]

Сопоставление уравнений 40а и 40<) показывает, что хотя в газовой фазе реакция термодинамически возможна, она не может происходить в разбавленном водном растворе. Такое положение является результатом взаимодействия двух факторов 1) того, что свободные энергии растворения органических соединений невелики и 2) того, что свободная энергия растворения бромистого водорода велика. Иными словами, чтобы дать протону из НВг возможность присо единиться к этилену в водном растворе, его сначала нужно вы-, рвать из НдО" иона (гидратация Вг иона относительно мало суще-, ственна). Это уменьшает легкость протекания реакции. Кроме того, то незначительное выделение энергии, которое сопровождает конт денсацию и растворение летучего и сравнительно мало раствориг мого бромистого этила, оказывает лишь небольшое влияние на окончательное равновесие. [c.383]

Были изучены также и обычные радиационно-химические реакции при низких температурах. Например, в результате радиолиза эквимолярных смесей бромистого водорода и этилена при температурах жидкого азота образуется практически чистый бромистый этил [28, 29]. Аналогичные результаты были получены в этой же системе, нагретой чуть выше точки замерзания (—165° С). Этот процесс идет по цепному механизму со значениями G около 10 . По-видимому, как в жидкой, так и в твердой фазе цепи зарождаются активными продуктами (радикалами) радиолиза. Цепные реакции должны идти во время плавления замороженных образцов. Действительно, реакции наблюдались в ходе плавления комбинированных проб, полученных при конденсации необлученной смеси на облученном материале при температуре жидкого азота. Если такой комбинированный образец состоял из равных количеств облученной и необлученной смеси, то количество продуктов, образовавшихся при плавлении, было на 60% больше, чем для чистого облученного компонента смеси. С ромощью метода ЭПР удалось показать, что в облученном (—196° С) бромистом водороде присутствует атомарный водород, а в этилене очень много этил-радикалов и незначительное количество атомов водорода. Однако [c.361]

Накопленные при низкой темн-ре атомы и радикалы в определенных условиях могут привести к цепной реакции. Такие реакции осуществляются в случав низкотемп-рной полимеризации и при фотохимич. гидробромировании олефннов и галогенотохинов. При — 196° под влияние.м УФ-света irau у-радиации Со < бромистый водород легко присоединяется к этилену, нронилену и ряду других олефинов, давая соответствующие бромистые алкилы. Реакция идет в твердой фазе по механизму, в к-ром переплетаются черты цепного и теплового взрывов. [c.336]

Наиболее подробно исследовали присоединение бромистого водорода к этилену, так как остальные реакции в своих основных чертах аналогичны гидробромирова-нию этилена. [c.36]

При бромировании этана при 290—370° в присутствии порошка железа также получается бромистый этил, причем продукт содержит небольшое количество (в виде примеси) полибромиДов. Процесс ведут при большом избытке углеводорода. Для полного использования брома эту реакцию целесообразно объединить с реакцией присоединения бромистого водорода к этилену . [c.290]

Фотохимическое присоединение бромистого водорода к олефинам можно проводить как в газовой фазе, так и в жидкой. В газовой фазе бромистый водород присоединялся к этилену, про-хшлену, бутену-1 и изобутену, тогда как в жидкой фазе он присоединялся к бутену-1, пропилену, бромистому аллилу и диаплилу [118]. Реакции заканчиваются в несколько минут и дают почти количественные выходы. Техника эксперимента очень походит на ту, которая применялась для присоединения к олефинам сероводорода и меркаптанов. [c.66]

Образование бромистого водорода даёт возможность решить вопрос о том, как идёт эта реакция. Надо лишь установить, что он выделяется не из молекул бромистого этила, а за счёт взаимодействия молекул бромистого этила и бензола. Если бы НВг выделялся из бромистого этила (С2Н5ВГ С2Н4НВг), то одновременно получался бы этилен, чего, однако, не наблюдается (нет горючего непредельного газа). Поэтому можно представить следующее течение реакции [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология