Оксомостиковые димеры

При окислении до мет[Ре(1П)]-протеина появляется пик поглощения в видимой области. Каждая субъединица метпротеина связывает такие лиганды, как С1", Вг- и N3, в комплекс 1 2 с Ре(П1) положение пика в видимой области спектров поглощения этих производных слегка различно [36]. Электронный спектр поглощения метхлорогемэритрина показан на рис. 3.8. Полосы при 668 и 500 нм могут быть отнесены к полосам поля лигандов в Ml-комплексе Ре(III). Их умеренные интенсивности [36, 37] согласуются с моделью, в которой два иона Ре (III) имеют спаренные спины в оксомостиковом димере типа [С1—Ре(1П)—0 Ре(1П)]. [c.145]

Полосы при 384 и 331 нм в метхлоропроизводном также можно отнести к электронным переходам, включающим один или оба иона Ре(1П). Положения и интенсивности этих полос можно понять, если отнести их к переходам, соответствующим одновременному возбуждению пары электронов в оксомостиковом димере. [c.145]

В УФ- и видимой области спектра порфириновых димеров доминируют интенсивные полосы, которые обычно рассматривают как возникающие исключительно за счет интралигандного возбуждения или возбуждения переноса заряда. Трудно было надеяться установить местонахождение нормально слабых переходов поля лигандов, локализованных на ионе железа. Однако, как обсуждалось ранее, в [(РеОЭДТА)гО]2- и подобных соединениях наблюдалось усиление полос поля лигандов примерно в 100 раз. Возможно, что такое же или даже большее усиление может иметь место в оксомостиковых железопорфириновых димерах. Кроме того, можно ожидать, что такие димеры могут иметь в УФ-области довольно интенсивные полосы, возникающие из переходов, связанных с ОПЭ. По этим причинам мы полагаем, что необходимо повторное исследование электронных спектров димерных железо-порфиринов, причем особое внимание должно быть обращено на характерные спектральные особенности структурных единиц РегО. [c.144]

По стерическим соображениям образование оксомостиковых железо(III)гемопротеиновых димеров в щелочном растворе не кажется возможным. Структурные исследования показывают, что в кристаллических метгемоглобине и метмиоглобине [32] частицы железо(III)порфирина окружены белком. Следует, однако, заметить, что в железо (III) гемоглобине обмен гемовой группы в растворе происходит довольно быстро. Скорость обмена, который может обусловливать диссоциацию железо (III) порфиринового бло- [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология