Сверхтонкое взаимодействие механизм конфигурационного

Бернал, Робинсон, Меривете и Уилкинсон [741,807] исследовали ряд комплексов общей формулы [ r(X)sNO]", где X = N -, NH3 и Н2О. Неожиданно оказалось, что и сверхтонкие расщепления от металла, и сверхтонкие расщепления от азота увеличиваются по мере того, как лиганд X становится менее основным. В случае r(NHg)5N0 + величины сверхтонкого расщепления от азота групп NH3 в экваториальном и аксиальном положениях одинаковы (2,36 гс) [808]. Указанный факт подтверждает механизм конфигурационного взаимодействия, поскольку механизм прямой поляризации лиганда приводил бы к большей величине расщепления от экваториальных групп по сравнению с аксиальными. [c.112]

Механизм конфигурационного взаимодействия. К проблеме сверхтонкого взаимодействия можно подойти с точки зрения делокализованных молекулярных орбиталей. В рамках такого рассмотрения спиновая плотность на протоне возникает вследствие того, что недиагональные элементы в молекулярно-орбитальной матрице плотности отличны от нуля, или, иными словами, вследствие конфигурационного взаимодействия. В общем случае задача [c.36]

Радикалы с тридцатью одним электроном. В радикалах дан ного типа неспаренный электрон, как уже указывалось, занимает несвязывагсщую орбиталь и локализован в основном на атомах лигандов. Поэтому можно ожидать, что сверхтонкое взаимодействие неспаренного электрона с ядром атома А должно быть очень небольшим и происходить либо по поляризационному механизму, либо за счет конфигурационного смешения. Почти сферическое распределение электронной плотности в слегка искаженных тетраэдрических радикалах таково, что дипольные взаимодействия с центральным атомом усредняются до очень малой величины, а в пределе для неискаженной конфигурации радикала — до нуля. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология