Механизм обменно-поляризационный

Вез изменения степени (состояния) окисления элементов обычно протекает гидролиз.В общем случае под гидролизом понимают реакции обменного разложения между водой и соответствующим соединением. Гидролиз является частным случаем сольволиза — обменного разложения растворенного вещества и растворителя. Механизм гидролиза для разных типов соединений весьма различен. Так, гидролиз соединений, распадающихся в растворе на ионы, можно рассматривать как результат поляризационного взаимодействия ионов с их гидратной оболочкой. Характер и степень распада молекул гидратной оболочки зависят [c.227]

Поляризационный механизм Слейтера [140] состоит в учете возбужденного s-состояния аниона, т. е. рассматриваются конфигурации (М2+—02-—М2+) —(М2+—02-(1,5)—М2+). Механизм Слейтера учитывает поляризацию электронного облака аниона, благодаря обменному взаимодействию с катионами. Если спины взаимодействующих катионов антипараллельны, то электроны аниона [c.91]

Исходя из вышеизложенного о механизмах поляризации биологических объектов, понятно, что поляризационный коэффициент К 1. В тканях с интенсивным обменом (печень, почки млекопитающих) он достигает значения 10—12, в тканях с менее интенсивным обменом, при протекании [c.90]

Механизм сверхтонкого взаимодействия с протонами метильной группы недостаточно выяснен. Считают, что расщ,енление от взаимодействия с протонами, находящимися в -положении, в том числе и с протонами метильной группы, возш1кает вследствие сверхсопряжения [32, 33]. Однако в некоторых случаях это расщепление объясняется обменно-поляризационным механизмом 27], который, по существу, аналогичен механизму снин-поляризации, приводящему к расщеплению от взаимодействия с а-протонами. Разница лишь в том, что в результате л,я-взаимодействия поляризуется я-связь, а не о-связь. Расчеты методом МО, нанример, для этильного и аллильного радикалов, приводят к выводу, что механизм сверхсопряжения обеспечивает только 40% общего расщепления от взаимодействия с протоном, а остальные 60% обусловлены обменно-поляризацион-ным механизмом [27]. [c.53]

В распоряжение химика-синтетика теория Ходакова дала простой метод количественного предвидения в таких основных вопросах, как вопрос об устойчивости интересующего соединения, способности его к электролитической диссоциации, кислотного или основного характера окислов, способности гидролизоваться и т. д. Дальнейшие исследования Гейтлера, Лондона, Паулинга и др. развили и существенно дополнили электрическую трактовку химических сил. Наряду с чисто ионными взаимодействиями реагирующих частиц установлено существование поляризационного и обменного взаимодействия. Однако в подавляющем большинстве случаев наблюдаются одновременное участие разных. механизмов химического взаимодействия и самое разнообразное соотношение отдельных факторов в общей величине энергии химического взаимодействия. [c.127]

В заключение отметим, что механизм переноса заряда удовлетворительно объясняет большую часть данных по сверхтонкому расшеплению на щелочных катионах в ионных парах. Однако такими расчетами можно в принципе определить только положительную спиновую плотность на катионе и соответствующий вклад в константы сверхтонкого взаимодействия. [См. выражения (66), (71) и (72).] Более точные расчеты приводят и к оценке отрицательных вкладов, как это показали, например, Голдберг и Болтон [83] методом различных орбиталей для различных спинов [39]. По этому методу учитывают поляризацию молекулярных орбиталей, соответствующих заполненным оболочкам, под действием поля неспаренного электрона. При таком подходе а-спин молекулярной орбитали становится неэквивалентным ее р-спину, и, таким образом, замкнутая молекулярная орбиталь тоже может участвовать в сверхтонком расщеплении на катионе. Поляризационные и обменные эффекты можно учесть и в рамках метода частичного учета дифференциального перекрывания [87], что приводит к отрицательным спиновым плотностям для тех же конформаций нафталинлития [86]. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология