Тридцатые годы

Приближенная квантовомеханическая теория валентности, получившая развитие в тридцатые годы в методе валентных связей (теория локализованных пар, или теория направленных валентностей), объясняла многие опытные факты целочисленную постоянную и переменную валентность, направленность валентности и аддитивность ряда физико-химических свойств многоатомных молекул. Основные положения теории локализованных пар в методе ВС [c.56]

Теория дислокации была создана в результате работ Тейлора и Френкеля в тридцатые годы, но не могла получить развития в основном потому, что не был понятен источник возникновения дислокаций. Действительно, при деформации дислокации уходят из тела, и если бы они не возникали по какому-либо механизму, то необходимое для деформации напряжение резко бы возрастало. [c.280]

Расщирение спроса на синтетическое волокно заставило разрабатывать методы производства на базе нефти химических полупродуктов, требующихся для этой отрасли промышленности. Производство уксусного ангидрида, необходимого для получения ацетатов целлюлозы, было освоено еще в тридцатых годах, причем исходным сырьем служили синтетический этиловый спирт из этилена и ацетон из пропилена. Спрос на нейлон потребовал выделения из нефти циклогексана, а также разработки метода с использованием в качестве исходного вещества дивинила (см. гл. 12). Потребность в терилене, известном в США под названием дакрон , привела к выделению п-ксилола из смеси нефтяных ксилолов, а производство нитрильных волокон вызвало к жизни синтез акрилонитрила из этилена или ацетилена. [c.22]

Реакции в электрическом разряде. Основные положения теории реакций в разрядах (в частности, анализ механизма активации молекул) были разработаны в тридцатых годах Н. И. Кобозевым, С. С. Васильевым и Е. Н. Ереминым. Скорость химических процессов, происходящих в тлеющем разряде, дуге и т. д., пропорциональна мощности электрического разряда. Исследованы лишь немногие процессы, например [c.145]

В двадцатых годах на основе учения о полярной структуре молекул были разработаны простейшие представления об ассоциации молекул в жидкой воде как результате взаимодействия диполей. Однако эти представления оказались недостаточными для построения теории, согласующейся с опытными данными. В тридцатых годах на основе использования данных рентгеновского анализа Бернал и Фаулер показали, что в жидкой воде молекулы расположены в той или другой степени упорядоченно. При обычных и повышенных температурах это расположение близко к структуре кварца. При более низких температурах (ниже 4° С) вода имеет менее плотную структуру, подобную структуре обычного льда (или тридимита — одной из высокотемпературных кристаллических модификаций кремнезема). [c.165]

Развитие каталитического алкилирования относится к тридцатым годам нашего столетия. Впервые в 1932 г. было изучено алкилирование алканов этиленом на хлористом алюминии [173]. [c.58]

В период поисковых работ (до середины тридцатых годов) были проведены многочисленные опыты по гидрогенизации различных видов сырья и индивидуальных веществ, моделирующих те или иные группы компонентов сырья, что подготовило переход к промышленным испытаниям были выяснены примерные требования к сырью, подобраны стабильные катализаторы, определены целесообразные условия и ступени процессов. Работы этого периода широко известны и неоднократно обобщались, в том числе в очень подробных монографиях А. В. Лозового и М. К. Дьяковой А. Д. Петрова И. Б. Рапопорта Следует отметить, что существенный вклад в развитие процессов деструктивной гидрогенизации топлив был сделан русскими, а позднее советскими учеными [c.8]

Гальванопластикой называются процессы получения точных металлических копий с рельефных предметов электроосаждением металла. Путем гальванопластики изготовляют матрицы для прессования различных изделий, матрицы для тиснения кожи и бумаги, печатные радиотехнические схемы, типографские клише. Гальванопластику открыл Б. С. Якоби в тридцатых годах XIX века. [c.679]

В рамках органической химии представления о том, как происходит термический крекинг алканов или других соединений углерода, начали развиваться задолго до того, как -появились исследования термического крекинга, так как сама химическая кинетика я вляется продуктом более позднего развития. Эти представления опирались на сведения о химическом составе продуктов крекинга различных соединений, получаемых путем химического анализа газов и жидких продуктов крекинга. Естественно, что с накоплением таких экспериментальных данных должно было начаться изучение проблемы крекинга. Только в тридцатых годах стало очевидным для исследователей, что для суждения о механизме крекинг-процесса необходимы точные опыты по изучению скорости распада, и появляются первые исследования по кинетике крекинга. К этому времени развитие экспериментальных методов изучения скоростей реакций достигло надлежащей высоты и стала возможной постановка кинетических опытов с точным учетом условий их. [c.16]

В конце тридцатых годов появились экспериментальные доказательства существования свободных метильных и этильных радикалов [30, 31], измерена средняя продолжительность их жизни, разработаны способы получения радикалов. Оказалось, что радикалы гораздо более устойчивы, чем физически возбужденные молекулы, и многие из них удалось идентифицировать [32, 33]. Было показано, что радикалы,, имея свободную валентность, обладают высокой реакционной способностью, могут вызывать сильный цепной эффект [34]. В связи с этим вопрос об участии радикалов в крекинге алканов и других органических соединений приобрел решающее значение. [c.24]

В начале тридцатых годов изучение зависимости скорости распада от глубины его позволило установить [47], что кинетика крекинга индивидуальных алканов подчиняется не уравнению реакций первого порядка (1), но эмпирическому уравнению (3), которое можно представить в виде [c.106]

Промышленность химической переработки нефти зародилась в США в 1919—1920 гг. своим возникновением она обязана исследовательским работам, проведенным во время первой мировой войны. В двадцатых-тридцатых годах в этой промышленности развивались главным образом методы производства и использования простейших олефинов — этилена, пропилена и бутиленов. Этилен получали прямым крекингом жидких нефтяных фракций или пропана. Пропилен и бутилены получали либо одновременно с этиленом при этих прямых крекинг-процессах, либо выделяли как побочные продукты из газов при переработке нефти, в особенности после того, как внедрение термического риформинга, а позднее каталитического крекинга и каталитического риформинга приблизило химические процессы нефтепереработки к их промышленному осуществлению. [c.19]

Пропан и бутан непосредственно окисляют воздухом в смесь кислородсодержащих соединений, состоящую главным образом из формальдегида, метилового спирта, ацетальдегида и уксусной кислоты. Этот процесс явился результатом исследовательских работ, начатых в тридцатых годах, хотя окисление такого типа было впервые испытано в США в 1926 г. [c.22]

Из кислородных соединений в качестве основных следует назвать нафтеновые кислоты и фенолы. Они присутствуют в заметных количествах только в нефтях некоторых месторождений. На заре развития нефтяной промышленности в румынских и русских нефтях находили значительные количества нафтеновых кислот. Эти нефти были использованы европейскими странами перед первой мировой войной. В США с тридцатых годов из нефти выделяют в промышленном масштабе как побочный продукт крезоловые масла. [c.24]

В промышленности метано-паровой процесс эксплуатируется с начала тридцатых годов. Смесь водяного пара и метана пропускают при 870° и атмосферном давлении через трубчатый реактор, наполненный катализатором и обогреваемый газом. Выходящие из реактора газы состоят почти целиком из водорода и окиси углерода и содержат только 2% непрореагировавшего метана. Катализатор чувствителен к отравлению сернистыми соединениями, от которых, следовательно, надо очищать исходные углеводородные газы. После осуществления первой стадии окись углерода вместе с водяным паром пропускают при 460° над окисью железа, промотированной окисью хрома и основными окислами. При этом получают смесь водорода и двуокиси углерода после удаления последней остается водород, достаточно чистый для проведения процессов гидрирования [3]. Позже метано-паровой процесс стали проводить при повышенном давлении (6—7 ama). [c.48]

С промышленной точки зрения метан является более перспективным исходным материалом для синтеза цианистого водорода, чем ацетилен. Реакции (1) и (2) весьма эндотермичны, и в случае применения обычного трубчатого реактора интенсивный подвод большого количества тепла для поддержания температуры 1500° представляет в промышленных условиях очень значительные трудности. Выше упоминалось о проведении реакции в электрической дуге как об одном из решений этой проблемы. Вторым решением является сожжение части реагирующих газов внутри реактора. Последний способ был применен при осуществлении реакции (2) и используется сейчас при промышленном производстве цианистого водорода из нефтяного сырья. Этот метод разработан в начале тридцатых годов Андрус-совым [6], который пропускал при 1000° над платиновым катализатором смесь аммиака, кислорода и метана, полученного гидрированием угля или из коксовых газов. В смеси должно находиться достаточное количество кислорода, чтобы могла протекать реакция [c.376]

Термин гидрокрекинг как самостоятельный технологический процесс стал употребляться при его применении Д1я переработки нефти. Возможность использования процесса гидрокрекинга для переработки сырых нефтей была известна еше в тридцатых годах. Изучение применения гидрокрекинга в переработке нефти как способа переработки нефтяных остатков было проведено перед Второй мировой войной в СШЛ, СССР и других странах [237, 239 . [c.229]

Начало этого курса в тридцатых годах было положено H.H. Семеновым. Затем лекции продолжил Г. Ф. Кнорре, посвятив их комплексному изучению топочных процессов. Материалы лекций пополнялись по мере развития теории и ее опытного подтверждения, по мере все более глубокого проникновения теории в анализ работы промышленных агрегатов, с началом расчета горения в них. [c.3]

Существуют два способа объяснения характера ковалентной связп— метод валентных связей (ВС) и метод молекулярных орбиталей (МО). Первый метод основан на предложенном В. Гейтлером и Ф. Лондоном (1927) решении уравнения Шрёдингера для молекулы водорода На (примененном ранее Гейзенбергом к атому гелия). В тридцатых годах этот метод усовершенствован Дж. Слейтером и Л. Полингом. Второй метод — молекулярных орбиталей — создан несколько позднее Р. Малликеном, Ф. Хундом, Э. Хюккелем, Дж. Леннардом-Джонсом и Ч. Коулсоном. В пятидесятые годы важный вклад в развитие метода сделал К. Рутан, использовав уравнения самосогласованного поля (ССП), разработанные Д. Хартри и В. Фоком для многоэлектронных атомов. Создание математического аппарата и электронно-вычислительных машин позволило проводить многочисленные теоретические расчеты для молекул, беря из опыта значения только межъядерных расстояний. Метод молекулярных орбиталей более употребителен и поэтому рассмотрен более подробно, чем метод валентных связей. [c.176]

Начиная с тридцатых годов этого столетия повышаются требования к чистым металлам. После второй мировой войны в сравнительно больших масштабах началось производство меди, содержащей примесей не выше 0,005%, цинка с содержанием примесей не выше 0,0005%, никеля, содержащего от 0,01 до 0,005% примесей, серебра и ртути, содержащих примесей менее 0,00005%, и т. д. , [c.565]

Уже сам М. С. Цвет понимал, что метод хроматографии в принципе применим не только для разделения окрашенных веществ, но и для выделения и очистки всевозможных неокрашенных органических соединений. Однако широкое применение хроматографический метод разделения веществ получил лишь в тридцатые годы, после того, как Кун и его сотрудники таким путем разделили а- и р-каротины, а также лу-теин и зеаксантин яичного желтка. [c.59]

Такого мнения в, тридцатых годах этого столетия придерживались Гош, Дхар и др. В последнее время правильность такой точки зрения подтвердил С. Г. Телетов. Исследуя гидрозоли гидрата окиси железа, он нашел, что различия в коагулирующей способности ацетатов металлов определяются действием сопутствующих ионов, т. е. ионов, одноименно заряженных с частицей Ре(ОН)з-С помош,ью методов полярографии, колориметрии и радиометрии С. Г. Телетов получил данные, свидетельствующие также об адсорбции катионов меди и цинка на положительно заряженных частицах гидратов окисей металлов. [c.299]

Еще в тридцатых годах советский ученый И. Е. Тамм провел квантовомеханический анализ этого вопроса и пришел к выводу о существовании на чистой поверхности кристалла дополнительных, по отношению к объему энергетических состояний, которые получили название уровней Тамма. Присутствие таких состояний на чистой поверхности германия и кремния, полученной путем разлома кристаллов в очень глубоком вакууме, в настоящее время доказано экспериментально. Плотность этих состояний гораздо выше концентрации легирующих примесей в объеме кристалла и приблизительно равна концентрации поверхностных атомов. [c.205]

Введение тройной связи в циклы с еще большим числом звеньев уже не должно представлять трудностей это подтверждено экспериментально в тридцатых годах в работах Ружички. [c.483]

Еще в тридцатых годах подавляюшая часть трансмиссионных масел, применявшихся в автомобилях за рубежом, представляла собой высоковязкие высокосмолистые продукты, не содержавшие каких-либо присадок. Создание широкой сети автомобильных дорог с твердым покрытием обусловило разработку высокоскоростных автомобилей. Резкое увеличение мощности устанавливаемых на них двигателей привело к значительному возрастанию нагрузок на трущиеся детали агрегатов трансмиссии. Постоянное уменьшение габаритов последних вызывало в свою очередь увеличение нагруженности шестерен и подшипников. Все это потребовало разработки новых трансмиссионных масел, которые стали изготовлять на основе дистиллятных и остаточных нефтепродуктов, прошедших глубокую очисгку, и смешивать с различными функциональными присадками. [c.83]

В тридцатых годях XX века выяснилось, что соединения переменного состава встре 1аюгся не тол1жо среди соединений металлов лруг с другом, но и среди других твердых тел, например, оксидов, сосдииеинй металлов с серой, азотом, углеродом, водородом. [c.25]

В тридцатые годы в результате ряда отечественных и зарубежных исследований были заложены теоретические основы исследования рециклических систем, которые заключаются в том, что [c.283]

Кинетика глубокого крекинга, подоплекой которого служат реакции радикалов с непредельными углеводородами, очевидно, должна отличаться от квазимономолекулярной, что и было показано в начале тридцатых годов в работах Дин- цеса и Фроста. [c.6]

Для объектов коллоидной химии характерны два общих признака гетерогенность и дисиереность. Эти иризнаки были выделены одним из основоиоложников отечественной коллоидной химии П. П. Песковым еще в начале тридцатых годов. Выделение этих признаков полностью соответствует современному представлению об объектах коллоидной химии. Они позволяют расширить объекты этой науки и в то же время установить их границы. Все особые свойства, характерные для объектов коллоидной химии, являются функциями или следствием гетерогенности и дисперсиости. [c.10]

Так, напримео, алкиларилсульфонаты производят алкилированием бензола либо хлорированным керосином, либо олефином с очень разветвленной цепью, получаемым полимеризацией пропилена. Олефины с длинной цепью, необходимые для производства сульфатов вторичных спиртов, получают из твердого парафина. Вторичные алкилсульфонаты изготовляют сульфо-хлорированием парафинов, которое было открыто в США в тридцатых годах. [c.23]

Хлорирование пентанов представляет собой один из первых процессов нефтехимической промышленности, являвшийся источником широкого ассортимента самых разнообразных продуктов. Процесс этот разработан в двадцатых годах этого столетия фирмой Шарплесс сольвенте корпорейшн и к началу тридцатых годов в основном достиг своего окончательного оформления. В настоящее время в США продолжают работать по этому методу, выпуская в год несколько тысяч тонн продуктов, однако этот процесс не получил такого развития, как некоторые другие нефтехимические производства. [c.84]

Разработанный в тридцатых годах процесс был основан на хлорировании фракции керосина в продукт, называвшийся керилхлоридом , которым затем алкилировали бензол и получали керилбензол . Фракцию керосина, кипящую при 220—245° и содержащую н-парафины с 12—13 атомами углерода, очищали от ароматических углеводородов обработкой растворителями и кислотой. Хлорирование проводили при 60°, стараясь получить 50%-ную конверсию в монохлорпроизводное (гл. 5, стр. 86). Последним алкилировали бензол при 50° в присутствии хлористого алюминия [52]. При этом в реакцию вступают парафины как нормального, так и изостроения, но что происходит с нафтенами остается неизвестным. Продукты разгоняли, выделяя керилбензол и возвращая непрореагировавшие бензол и керосин обратно в процесс. [c.266]

Метод быстрого нагрева газов пропусканием их через электрическую дугу давно уже подвергается изучению. В США в тридцатых годах этого столетия в течение нескольких лет работала опытная установка, однако только в Хюльзе (Германия) было налажено в промышленном масштабе производство ацетилена электродуговым методом [5. На этом заводе производили в сутки 200 т 97%-ного ацетилена, получая одновременно в качестве побочных продуктов водород, этилен и газовую сажу. [c.275]

Таким образом, уже в тридцатых годах исследователи пришли к выводу, что явление обвалов при бурении нефтяных и газовых скважин связано Есепосредственно со свойствами глинистых пород. Однако исследованиями, проведенными к. этому времени, не удалось в достаточной мере изучить свойства глинистых пород, а узкий ассортимент химических реагентов не позволил рекомендовать такие рецептуры промывочных жидкостей, которые способствовали бы сохранению устойчивости стенок скважин, сложенных глинистыми породами. [c.87]

Ионообменные свойства почв были известны давно и обратили внимание исследователей на глины, цеолиты. Оказалось, что многие цеолиты, алюмосиликаты щелочных и щелочноземельных металлов являются очень активными ионообменниками. Первые синтетические цеолиты, получившие название нермутитов, в начале нашего века нашли применение в процессе умягчения воды. В тридцатых годах им на смену пришли сульфированные угли, а затем и ионообменные смолы. Началось применение ионитов в аналитической практике и одновременно количественное изучение ионного обмена, успеху которого во многом способствовали работы Самуэльсона (1939 г.). На этой почве быстро развивалась теория ионного обмена, существенный вклад в которую был сделан Б. П. Никольским (1939 г.) и его школой. [c.56]

Мёллер в тридцатые годы работал в Советском Союзе и, вернувшись в США, нигде не мог из-за этого устроиться. Только в Индиане его приняли. [c.135]

В тридцатые годы появились новые каталитические процессы, существенно повлиявшие на развитие производства моторных топлив. В 1932 г. Р. Пайне (компания ЮОПи) разработал процесс сернокислотного алкилирования изобутана бутенами с получением технического изооктана (алкилата) — важнейшего высокооктанового компонента бензинов, и в 1936 г. Е. Гудри создал процесс каталитического крекинга с использованием таблетированного алюмосиликатного катализатора (в стационарном слое) для получения высокооктанового бензина из га-зойлевых фракций. С 1940 г. началось промышленное освоение этого процесса, сыгравшего большую роль в обеспечении воюющих армий западных союзников и СССР высокооктановым бензином. В 1942 г. специалисты компании Стандарт Оил (в настоящее время — Эксон) усовершенствовали процесс каталитического крекинга была построена установка с кипящим слоем микросферического катализатора. Одновременно компанией СокониВакуум (в настоящее время — МобилОйл) создавались установки с циркулирующим шариковым алюмосиликат-ным катализатором системы Термофор [132, 135, 147, 148, 170]. [c.75]

Вскоре Дюма и Пелиго открыли другую группу атомов — радикал коричной кислоты (радикал циннамил) СпНуО, обладавший такими же свойствами, что и радикал бензоил. В конце тридцатых годов благодаря работам Бунзена стал известен содержащий мышьяк и обладающий свойствами двухвалентного металла радикал какодил, который уда лось получить и в свободном виде. Существование свободного какодила и его металлоподобные свойства явились серьезнейшей опорой теории радикалов, [c.19]

Первым из группы хлорированных углеводородов был применен четыреххлористый углерод. Уже в журнале Красильщик тканей от 1897 года имеется ссылка на статью Людвига Антелина , помещенную в Лейпцигской газете красильщиков в которой четыреххлористый углерод упоминается как превосходная химическая очищающая жидкость, безопасная в пожарном отношении. Тем не менее, даже в начале тридцатых годов текущего столегия очень немногие предприятия по химической чистке в США применяли четыреххлористый углерод. Эта жидкость имеет свои недостатки, среди которых наиболее существенными являются вредность для здоровья рабочих и опасность коррозии оборудования. [c.7]

В начале столетия вещество считалось чистым, если оно содержало меньше 0,1% примосей. Ни науке, ни практике (за редким исключением) еще не были нужны особо чистые вещества. Даже в тридцатых годах нашего сто-ления проблема чистоты веществ не стояла особенно остро. Содержание примесей порядка 1 млн.- в то время представляло интерес только для геохимиков, оперирующих такими числами при описании распределения химических элементов в земной коре. Металлурги считали вещество достаточно чистым, если в нем содержалось не более чем 0,01 % примесей. [c.411]

Общие закономерности их действия, проверенные не только в лабораторных условиях, но и в обширных производственных испытаниях, были установлены в тридцатых годах работами П. А. Ребип-дера, Л. А. Шрейнера, К. Ф. Жигача с их сотрудниками. Было показано, что кроме повышения скорости бурения (разрушения породы), адсорбционный эффект всегда выражается и в повышении износостойкости режущего инструмента. Хотя и на инструменте должен обнаруживаться односторонний эффект некоторого понижения прочности при адсорбции, однако этот вредный эффект может быть значительно снижен подбором понизителя твердости, который избирательно адсорбировался бы поверхностями разрушаемой породы, а не поверхностью металла (стали, твердого сплава) режущего инструмента. [c.231]

Синтетические каучуки. Натрий-бутадиеновый (по-либутадиеновый) каучук (СКБ). Добыча натурального каучука не удовлетворяет колоссальной потребности резиновой промышленности, поэтому возник вопрос о промышленном синтезе каучука. В СССР проблема получения синтетического каучука была разрешена благодаря работам С. В. Лебедева. В тридцатых годах в нашей стране впервые в мире было налажено промышленное производство синтетического натрий-бутадиенового каучука. Его получают полимеризацией бутадиена-1,3 (дивинила, стр. 81). Мономер применяют в жидком или газообразном состоянии. Полимеризацию проводят в массе в автоклавах в присутствии металлического натрия отсюда и название — натрий-бутадиеновый каучук. Молекулы бутадиена связываются между собой как в положении 1,4 [c.464]

Основное уравнение статистической термодинамики f=i/o— -кТ1п2 позволяет выразить все термодинамические функции через величины, характеризующие свойства молекул, т. е. позволяет связать термодинамические функции с определенной молекулярной моделью системы. Это крупный научный результат, особенно важный для химии. На всех уровнях развития естествознания химики стремились решить вопрос о том, как наблюдаемая на опыте способность вещества вступать в различные реакции связана со строением частиц, из которых это вещество состоит. В 1901 г. Гиббс получил в общем виде написанное выше соотношение и нашел общие выражения для и, Н, О, Су, Ср и т. п. через суммы по состояниям. Однако при этом он совсем не рассматривал другую сторону вопроса — как вычислить саму величину 2 для реальной системы. Для этого в то время механика молекул располагала возможностью подсчитать только вклад, связанный с поступательным движением частиц. Кроме того, поскольку вычисление Р, О и 5 требует операций с абсолютной величиной 2, без применения квантовой механики такой расчет вообще нельзя было завершить, так как для этого необходймо использовать постоянную Планка к. Поэтому статистические расчеты термодинамических величин были начаты фактически только в двадцатые — тридцатые годы и продолжаются до настоящего времени. Расчет сумм по состояниям 2 для реальных систем — достаточно сложная и далеко не решенная задача. Однако принципиальная ясность здесь есть, и существо дела сейчас хорошо разобрано на многих примерах. Простейший из них — свойства многоатомного идеального газа со многими независимыми степенями свободы. [c.215]

Стереоизомерные декалоны-1 и получающиеся из них де-калолы были изучены в тридцатых годах в работах Хюккеля, и между различными соединениями были установлены определенные соотношения (см. схему на стр. 396). [c.395]