Изомеризация винилаллилового эфира

В противоположность этим случаям, изомеризация винилаллилового эфира до м-пентальдегид-ен-4 (см. табл. XI.3) имеет отрицательную энтропию активации около 8 кал/моль-град. Можно представить, что эта реакция протекает через гипотетический шестичленный колгплекс, показанный в квадратных скобках. [c.228]

В переходном состоянии изомеризации винилаллилового эфира внутренние вращательные степени сводобы заменяются колебательными. В результате упорядочения активированного комплекса реакция имеет отрицательное значение энтропии активации. В бимолекулярных реакциях энтропия активации, как правило, имеет отрицательные значения. Например, при димеризации 1,3-бутадиена по Дильсу - Альдеру Sj = -51 э. е., а при димеризации циклопеи-тадиена = -111 э. е., что указывает на возрастание упорядоченности активированного комплекса по сравнению с реагентами. [c.139]

Энтропия активации, следовательно, положительна. В переходном состоянии изомеризации винилаллилового эфира в аллилацетальдегид внутренние вращения заменяются колебаниями, в результате чего растет упорядоченность. Такие реакции имеют отрицательные энтропии активации. Предэкспоненциальные множители некоторых мономолекулярных реакций приведены в табл. 5.2. [c.85]

На основе результатов, полученных в предыдущих главах, здесь будет рассмотрена детальная схема простой химической реакции — изомеризации. К таким реакциям относятся цис-транс изомеризация олефинов и некоторые аллильные перегруппировки, например перегруппировка винилаллилового эфира [1] СНз — СН— О — СН2 — СН = СН2 до аллилацетальдегида СН2 = СН — СН2 — СНз — СНО. Было установлено, что эти реакции являются гомогенными и подчиняются уравнению первого порядка. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология