Изомеризация детальная схема

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

С, Р = 0,16—1,6 МПа, мольное отношение водород углеводород 1,5—20). Детальное исследование кинетики риформинга н. гексана свидетельствует о том, что процесс включает в качестве первичных стадий изомеризацию, циклизацию и расширение цикла, а в качестве вторичных стадий — дегидрирование и гидрокрекинг. Схема конверсии н. гексана и константы скорости реакций первого порядка (7 = 420 °С, Р=1,0 МПа, водород углеводород = 10 [46] [c.16]

Прежде чем более детально обсуждать механизм межмолекулярного переноса алкильных групп, рассмотрим возможные пути протекания процесса изомеризации алкилированных ароматических соединений. В свое время было высказано предположение [3, 4], что изомерные превращения гомологов бензола являются следствием межмолекулярного перераспределения алкильных групп. Возможность изменения взаимного расположения метильных групп в ксилолах объяснялась при этом с помощью схемы [c.30]

На основании детального физико-химического исследования продуктов контактно-каталитических превращений этилциклопентана в принятых условиях было установлено, что основные реакции этого углеводорода протекают в следующих направлениях изомеризация пятичленного цикла в шестичленный, дегидрогенизация образующегося при этом метилциклогексана в толуол, изомеризация в транс- и цис-, 2- и 1,3-диметилциклопен-таны, гидрогенолиз пятичленного цикла с образованием соответствующих нормального и изо-алканов. Таким образом, в самом общем виде эти превращения можно изобразить следующей схемой [c.887]

Рассмотрим систему из трех изомеров i, А2, (например, процесс изомеризации бутенов, протекающий по схеме А А2 А А и активно используемый в работах [391,436,531]). Зададимся некоторой точкой детального равновесия N = (iV, Щ, Щ) и примем нормировочное условие N N2 + Щ = . В этом случае [c.56]

На основе результатов, полученных в предыдущих главах, здесь будет рассмотрена детальная схема простой химической реакции — изомеризации. К таким реакциям относятся цис-транс изомеризация олефинов и некоторые аллильные перегруппировки, например перегруппировка винилаллиловоги эфира [1] СНа = СН—О — СНд — СН = СНз ДО аллилацетальдегида СНз = СН — СНз — СНз — СНО. Было установлено, что эти реакции являются гомогенными и подчиняются уравнению первого порядка. [c.204]

Детальное обсуждение изомеризации олефинов и других процессов переноса водорода проведено Шоу и Таккером [43]. Ими критически рассмотрены три наиболее распространенные теории этих процессов присоединение и элиминирование гидрида металла (схема 289), изомеризация через промежуточный гс-аллильный гидрид (схема 290) и 1,2-сдвиг водорода, возможно, включающий промежуточное образование карбена. Последний механизм в настоящее время представляется наименее вероятным, а наиболее вероятным— первый. Главной особенностью этого механизма является четырехцентровая перегруппировка (см. разд. 15.6.3.1), сопровождающаяся внутри-, а не межмолекулярным переносом водорода. Для протекания такого процесса требуются лин1ь каталитические количества гидридо-л-алкена, могущие возникнуть под влиянием следов нуклеофила, присутствующего в реакционной смеси (схема 291). [c.328]

Процесс алкилирования бензола пропиленом проходит последовательно-параллельно через шесть стадий (рис. 1). Детальная термодинамическая схема отражает получение изомерных полиизопропилбензолов на второй, третьей и четвертой стадиях процесса. Как видно из рисунка, каждая стадия проходит с участием молекулы пропилена В (для простоты молекула пропилена не указывается) сплошными стрелками обозначен процесс алкилирования ароматических углеводородов, штриховыми — процесс изомеризации алкилбензолов. [c.7]

Механизм изомеризации алкилбензолов, предложенный на основании детальных исследований перегруппировок н-пропил- р -С -бензола, позволяет довольно убедительно объяснить, почему при обработке вгор-бутилбензола и изобутилбензола сравнительно быстро образуется смесь этих продуктов и лишь следы трег-бутилбензола [46], для образования которого требуется, по-видимому, гидридный перенос, тогда как из схемы (14) видно, что для образования изобутилбензола достаточно миграпни метила. [c.17]

На этой основе создаюгся схемы детального механизма изомеризации и дегидрогенизации, хотя едва ли можно считать, что в литературе имеются данные, непосредственно указывающие на упомянутую роль циклоолефинов [4, 5]. [c.38]

Недавно было сообщено о трех детальных исследованиях изомеризации в твердом состоянии. Первое касается превращения перекиси бис-орто-иодбензоила [71] по схеме [c.249]

Имеется ряд примеров детального изучения механизма кислотнокатализируемой перегруппировки аллильных соединений, и в частности оксотрония 1-фенилалли-лового спирта в водных минеральных кислотах. В ранних работах по механизму изомеризации его в 3-фенилаллиловый спирт указывалось, что эта реакция протекает по согласованному циклическому механизму и роль катализатора состоит в протонировании оксигруппы, что способствует напряжению и последующему разрыву связи Сц)—ОН, происходящему с одновременным сдвигом двойной связи и образованием новой связи у С(з) (176). Более поздние данные, основанные на использовании меченого is О водного раствора, указывают на 1-реакцию, причем катализатор действует, как предполагалось первоначально, но нротонированные частицы теряют молекулу воды, образуя карбониевый ион, который, по-видимому, становится независимым, после чего происходит реакция с растворителем, дающая исходный или перегруппированный продукт [177] (схема 6). [c.240]

Изученные примеры такой реакции — изомеризация 1-фепилаллиловых эфиров бензойной и ге-нитробензойной кислот, которые были исследованы детально с использованием в качестве апротного растворителя хлорбензола. При отсутствии кислот эти реакции мономолекулярны и слегка катализируются нейтральными солями [178, 179). Эксперименты с мечеными атомами показали, что при добавке меченого аниона он частично включается как в перегруппированный, так и в неперегруппированный продукт, в то время как ацильный кислород исходного вещества переходит в основном в алкильный кислород продукта перегруппировки. Далее реакция перегруппировки протекает быстрее, чем обмен в положении 3. Эти результаты отражены в схеме 7 [c.241]

Детальное изучение превращения камфенгидрохлорида в изоборнилхлорид показало, что реакция катализируется НС1 [30]. Способностью эфира связывать НС1 в оксониевое соединение, по-видимому, объясняется очень малая скорость изомеризации хлоридов в этом растворителе (стр. 242). Пересчет данных Меервейна, проведенный Бартлеттом и Пеклем [30], показал, что процесс имеет различный порядок в зависимости от условий, а именно,—1, /2 и 2. Они обратили внимание также на то, что при переходе камфенгидрохлорида в изоборнилхлорид (стр. б.Об) у того атома, к которому присоединяется хлор, происходит вальденовское обращение, что может быть изображено следующей схемой [31] [c.611]

В случае диизобутила и диизоамила образовывались почти без примеси вторичных питросоединений. Обычно в каждую трубку запаивалось 4—5 сж углеводорода и 20—25 мл азотной кислоты (уд. вес 1,075). Нагревание продолжалось 4—6 час. Температура зависит от исходного углеводорода н-гексан нитровался при 140 , а этилбензол—при 105—110 . Выходы — около 50%, считая на вошедший в реакцию углеводород [122]. Реакция Коновалова была детально изучена С. С. Наметкиным в ряду циклопарафинов. Он предложил схему нитрования, согласно которой промежуточным продуктом являются изонитросоединения, которые далее могут переходить в нитрозосоединения или же превращаться в карбонильные соединения и продукты их окисления — карбЬновые кислоты. Метод нитрования был с успехом применен С. С. Наметкиным для установления строения терпенов, особенно бицаклических, так как при нитровании не происходит никакой изомеризации их скелета. С этой целью С. С. Наметкин осуществляет замкнутый цикл кетон — предельный углеводород — нитросоеджнение — кетон как продукт окисления этого нитросоединения. Совпадение свойств начального и конечного кетонов позволяет говорить о тождестве углеродного скелета кетона и получаемого из него углеводорода. В случав несовпадения начального и конечного звеньев строение этих соединений можно часто вывести на основании изучения кислот, являющихся побочными продуктами нитрования углеводородов. За подробностями читатель отсылается к сборнику трудов С. С. Наметкина [123]. [c.630]

Теперь читатель уже почти в состоянии проводить расчеты по теории РРКМ, подробный численный пример которых приводится в разд. 6.4. Однако перед этим будут обсуждены общая схема и необходимые предварительные этапы расчетов. Так, в разд. 6.1 описаны способы нахождения параметров активации (А5, Л , Е , Еа) для высоких давлений на основе любой принятой модели реакции. В разд. 6.2 проводится детальное обсуждение проблемы выбора модели, а в разд. 6.3 описываются удобные методы интегрирования для теории РРКМ. Подробная иллюстрация приложения теории РРКМ на примере реакции изомеризации 1,1-дихлорциклопропана содержится в разд. 6.4. Здесь приведены детали численных расчетов, иллюстрирующие выбор модели активированного комплекса и конкретные вычисления как функции давления. Разд. 6.5 посвящен оценке чувствительности получаемых данных к деталям используемой схемы расчетов и, что наиболее важно, к свойствам выбранной модели реакции. Общая картина, основанная на опубликованных результатах подобных расчетов, будет обсуждаться в гл. 7. [c.161]

Идеальный гидрокрекинг к-парафинов с длинной цепочкой (выше С ). Гидрокрекинг н-парафинов на цеолитах Pt aY изучен детально и систематически [84-89]. К характерным особенностям идеального гидрокрекинга [89] относятся низкая температура и высокая селективность в реакциях изомеризации и первичного крекинга. Схему гидроизомеризации и гидрокрекинга н-парафинов на бифункциональных катализаторах можно изобразить так (ПК-продукты крекинга) [85, 89] [c.134]

Представляло интерес провести более детальное исследование продуктов контактных превращений метилциклогептана, с тем чтобы составить суждение о характере этих превращений. Специально синтезированный нами метилциклогептан был подвергнут контактированию с платинированным углем при 320° и продукты катализа тщательно исследованы. В результате исследования при помощи четкой ректификации и метода комбинационного рассеяния света было найдено, что катализат содержит неизмененный метилциклогептан, толуол, 1,1-диметилциклогексан, 0-, я- и л-ксилолы и небольшое количество этилбензола. Эти данные впервые показывают, что изомеризация метилциклогептана проходит с образованием значительного количества гем-диметилциклогексана. Вероятно, процесс происходит по следующей схеме [c.286]

Развитие новых источников света и более точных методов исследования радикалов и молекулярных продуктов позволило более детально изучить интимный механизм фотохимических процессов. Среди самых последних достижений в этой области следует отметить исследование действия света на стибилизированные радикалы и создание концепции двухквантовых фотохимических процессов. С другой стороны, переход к фотохимии сложных органических молекул показывает, что роль возбужденных светом состояний не ограничивается высвечиванием или дальнейшим распадом их на радикалы, образование конечных веществ может происходить через изомеризацию возбужденного состояния, минуя стадию образования свободных радикалов. Промежуточное положение между радикальными и молекулярными фотохимическими механизмами занимают схемы с участием карбеновых бирадикалов. [c.23]

Однако такая схема была подвергнута сомнению в работе Глушнев 1 и Макаровой ]4], которые, детально исследовав продукты восстановления димера дивинила при помощи кальций-аммония, пришли к выводу, что водород присоединился только к винильной боковой группе, а двойная связь шестичленного кольца осталась нетронутой и не изменила своего положения, как можно было бы ожидать при допущении изомеризации димера дивинила в углеводород с системой сопряженных двойных связей под влиянием кальций-аммония. На неизмененное положение двойной связи указывало то обстоятельство, что продукт восстановления (этилциклогексен) при окислении дал в конечном итоге Р-этиладипиновую кислоту, которая могла образоваться только по такой схеме [c.503]

N. В работах Ингольда [9, 10] детально рассмотрены вопросы, связанные с ( ориентацией присоединения НС1 к диеновым системам Если предположить, Олто присоединение протекает по наиболее простому двухстадийному механизму, то первая стадия заключается в атаке протона, а вторая идентична со второй стадией обычного 5jvl -механизма анионотропной изомеризации. Обе стадии представлены схемой [c.17]