Рекомбинация атомов и радикалов вторичная

При термолизе пероксиэфиров, меченных 0 в карбонильной группе, обратная рекомбинация радикала КС(0)0 в клетке, очевидно, ведет к усреднению распределения метки между карбонильным и пероксидным кислородными атомами. Рост вязкости растворителя способствует обратной рекомбинации и увеличению степени усреднения содержания этой метки. Вторичный изотопный эффект (/с //г) при термическом распаде /ире/я-бутилпероксиацетата равен единице [163], что указывает на несинхронный разрыв связей при распаде этого пероксида. В то же время для /и/ еАи-бутил- -метилфенилпероксиацетата и его производных величины изотопного Н/О-эффекта заметно больше единицы [1.03-1.06 на один атом Н(Э)]. Это, несомненно, свидетельствует о том, что распад этих пероксиэфиров имеет синхронный механизм [163-166]. [c.267]

Обработка водой облученного иодистого этила извлекает из него меньше 50% радиоактивного иода. Остальное его количество остается в молекулах СаНдЛ. Также и в других случаях большей частью лишь доля образовавшихся радиоактивных атомов оказывается вне облучаемых молекул и может быть извлечена без их разрушения. Между тем, как мы видели, энергия отдачи при реакциях ( , у) и при большинстве других радиоактивных превращений намного превосходит энергию химических связей. Поэтому можно уверенно утверждать, что в данном случае все вновь образующиеся радиоактивные атомы покидают свои молекулы. Если мы все же находим значительную долю их в этих молекулах, то лишь в результате вторичных процессов рекомбинации и обмена. Например, при облучении иодистого этила нейтронами, вырывающийся атом радиоактивного иода оставляет радикал С2Н5, который легко соединяется с тем или же с другим атомом иода, образуя радиоактивный иодистый этил [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология