Рекомбинация вторичная

Рекомбинация вторичных пероксидных радикалов, приводящая обычно к образованию спирта, кетона и свободного радикала, протекает [43] в клетке растворителя и осуществляется, по-видимому, в две стадии [c.16]

Образование таких продуктов можно объяснить, лишь предположив изомеризацию первичного радикала с дальнейшей рекомбинацией вторичных радикалов. Недавно это было непосредственно доказано А. И. Бродским с сотрудниками [37] путем замещения исходного фенола дейтерием в СНз-группу. В продуктах окисления указанный дифенол содержал дейтерий уже в гидроксильных группах. [c.89]

Предельная интенсивность свечения во много раз превышает интенсивность при [КН] = 0. Это означает, что квантовый выход хемилюминесценции при рекомбинации вторичных радикалов много выше, чем первичных. Принимая, что свечение связано только с рекомбинацией вторичных радикалов, можно описать экспериментальную зависимость уравнением, вытекающим из рассматриваемой кинетической схемы [c.117]

Исследования при низких температурах выявили различие в реакционной способности олефинов, так как в этих условиях резко сказываются небольшие различия в энергии активации. В результате реакции рекомбинации вторичных алкильных радикалов для пропилена и бутена-1 соответственно получаются 2,3-диметил-бутан и 3,4-диметилгексан. В случае бутена-1, очевидно, возможна реакция диспропорционирования, приводящая к бутену-2 [c.24]

Хемилюминесценция. Хемилюминесценция возникает при рекомбинации вторичных перекисных радикалов и связана с появлением триплетно возбужденного кетона среди продуктов рекомбинации. Интенсивность хемилюмипесценции I [R02-] . При введении ингибитора в окисляющийся углеводород интенсивность хемилюминес- ценции уменьшается из-за снижения [RO -] в системе. ОпьП- по окислению углеводорода с инициатором и ингибитором проводят [c.280]

ХПЯ в последовательных РП эффект памяти). В рассмотренной ситуации электронного обмена химическая реакция в РП создает последовательные пары, которые отличаются конфигурацией ядерных спинов, но химически тождественны. За время жизни РП в клетке могут также успеть произойти химические реакции, которые дают новые радикалы и новые радикальные пары. Например, при фотолизе дибензилкетона образуется сначала пара РЬСН СО СН,РЬ . После отщепления СО группы эта пара превращается в пару РЬСН, СН,РЬ . Поляризация спинов ядер в продуктах рекомбинации вторичной пары зависит не только от спиновой динамики в этой, вторичной паре. Оказывается, что эффекты ХПЯ во вторичной паре зависят также от спиновой динамики в первичной паре. Эффекты ХПЯ, которые наблюдаются в продуктах рекомбинации вторичной пары последовательности из двух РП, несут в себе информацию и о спиновой эволюции в первичной паре [8]. Вторичная пара наследует результат спиновой динамики в первичной паре. Такая память [c.88]

Пиролиз полиэфиркетонов в инертной среде протекает в две стадии [64-65]. На первой стадии (до 575 °С) происходит разрыв эфирной группы (по закону случая) с образованием фенола и дес-трзосция кетогруппы с выделением СО2. Рекомбинация вторичных радикалов приводит к образованию карбонизованного остатка и структур флуоренового типа по следующей схеме [c.289]

Как ВИДНО из приведенных реакций (1.42)-(1.47), кислород способствует рекомбинации макрорадикалов,. и, следовательно, скорость обрыва кинетических цепей в его присутствии возрастает. Это должно бы способствовать структурированию нелетучего остатка ПТФЭ. Однако, как видно из схем (1.45)-(1.47), рекомбинация вторичных пероксидных радикалов ведет к образованию таких радикалов, которые легко изомеризуются с разрывом макромолекул. По этой причине структурирование твердого остатка ПТФЭ наблюдается лишь на глубоких стадиях его термоокисления. [c.39]

Кислород II реакции обрыва цепи. Основным эффектом введения кислорода в систему является увеличение скорости рекомбинации за счет эстафетной передачи неспаренного электрона. Этот эффект особенно важен для жесткоцепных полимеров, трансляционная диффузия макрорадикалов в которых сильно замедлена. Следовательно, скорость обрыва кинетических цепей в присутствнн кислорода возрастает, что, в принципе, должно способствовать ускорению структурирования нелетучего остатка. Однако, как было показано выше на примере политетрафторэтилена, рекомбинация вторичных перекисных радикалов приводит к образованию радикалов, которые легко изоме-ризуются с разрывом макромолекулы. Поэтому струк- [c.85]

Рекомбинация вторичных алкоксирадикалов еще менее ве-1роятна. Поэтому можно считать, что в рассматриваемом случае при низкой начальной концент1рации гидроперекиси реакция (4) не протекает. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология