Карбений-катион при реакциях алкилирования

Алкильные заместители в метиленовом лиганде увеличивают различие в энергии триплетного основного и синглетного возбужденного состояния свободного карбена, и поэтому они также увеличивают склонность к проявлению нуклеофильных свойств таких карбенов как лигандов. Тем не менее известны и электрофильные алкилиденовые лиганды, обычно в катионных комплексах. Общий способ их получения включает протонирование или алкилирование нейтральных винильных комплексов (реакции (3.126) [320] и (3.127) [321]). Продукты обеих реакций проявляют выраженные электрофильные свойства карбеновый комплекс, образующийся по реакции (3.126), превращает реакционноспособные алкены, такие, как изобутилен и стирол, в гвж-диметилциклопропаны [320], тогда как катионные [c.135]

Алкилирование основных атомов кислорода т] -ацильных комплексов приводит к карбенам с гетероатомным заместителем, что отображено в реакции (3.80) и будет далее обсуждаться в разд. 3.6, в. Анионные г] -ацильные комплексы образуют ион-парные комплексы с участием ацильного атома кислорода и таких катионов, как и Ыа+, что приводит к смещению частоты валентных колебаний ацильной группы [223—225]. Такие эффекты важны для промотирования кислотами Льюиса миграционного внедрения алкильных лигандов, приводящего к ацильным группам [226, 227] (гл. 6). [c.111]

Справочник химика 21