Промотирование серной кислоты

ПРОМОТИРОВАНИЕ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ [c.85]

В настоящей работе представлены данные по изучению влияния ПАВ на изменение каталитических свойств серной кислоты в процессе алкилирования, В результате ранее проведенных исследований были выявлены наиболее эффективные ПАВ ЦС = 1 и ЦС-2 (9], Используемые для промотирования серной кислоты ПАВ представляют собой [c.15]

Промотирование серной кислоты........... [c.3]

Широкое промышленное распространение поэтому получило каталитическое алкилирование. Лучшими для этой реакции оказались кислотные комплексообразующие катализаторы хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, серная кислота, жидкий фтористый водород. В настоящее время в СССР при-, меняется серная кислота, в США — серная кислота и жидкий фтористый водород. [c.294]

Взаимодействие изобутана с олефиновыми углеводородами в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, было открыто [16] в 1932 г. Очевидные преимущества алкилирования по сравнению с другими процессами производства высококачественного топлива из нефтезаводских газов стимулировали дальнейшие исследования в этой области. Была установлена активность ряда других катализаторов важнейшие из них серная кислота и фтористый водород. [c.175]

После достижения равновесной растворимости олефинов изменение физико-химических свойств происходит менее интенсивно. Присутствие присадок заметно замедляет процесс срабатываемости катализатора, что видно по исследуемым свойствам. Например, падение массовой доли серной кислоты в процессе алкилирования в случае применения ЦС-1 составило 3,3% против 5,4 % без присадки. При этом с промотированной кислотой прореагировало сырья на 15 % больше. [c.19]

Таким образом, исследование каталитической активности серной кислоты, промотированной некоторыми водорастворимыми солями в специфичных условиях гетерофазного процесса, осложненного недостатком воды, показало, что наиболее эффективным активатором является сульфат хрома. [c.136]

В ранее опубликованных работах [2, 4, 9, 11] делались предположения о механизме жидкофазных углеводородных реакций, как алкилирование изопарафинов, полимеризация и изомеризация олефинов и изомеризация парафинов. Катализаторами для этих реакций служили сухой фтористый водород, серная кислота, промотированные галоидные соединения алюминия. Только промотированные галоидные соединения алюминия представляют активный катализатор для изомеризации нормальных парафинов. Облад и Горин [9] предполагают, что твердая поверхность или разрез поверхности катализатора, имеющие должные диэлектрические свойства, необходимы для существования ионов карбония, участвующих в механизме изомеризации н-бутана. [c.85]

Широкое промышленное распространение получило каталитическое алкилирование. Лучшими для этой реакции оказались кислотные комплексообразующие катализаторы хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, серная кислота, жидкий фтористый водород. В настоящее время в СССР применяется серная кислота, в США — серная кислота и жидкий фтористый водород. Хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, — очень активный катализатор, обладающий способностью одновременно катализировать изомеризацию бутана в изобутан. Но этот катализатор имеет ряд недостатков, в частности вызывает коррозию аппаратуры. [c.320]

Механизм промотирования каталитического действия фтористого бора алюмосиликатом, вероятно, аналогичен активированию фтористого бора серной, фосфорной и другими кислотами. [c.129]

Сообщений о работе установок алкилирования на промотированной серной кислоте очень мало. В одном из патентО В упоминается, что высокая технико-экономиче-ская эффективность использования промотора Rex-121 была проверена в США на шести промышленных установках. В другом сообщении [69] приводятся следующие результаты применения Rex-121 на одном из заводов фи мы Great Northern Oil в Пайн Бенде (М ннисота). Было сделано два пробега с использованием промотора, первый продолжительностью три недели, второй — более двух недель (точных данных нет). Количество добавляемого промотора не указано. Отмечается, что добавка его с-блегчает эмульгирование вследствие снижения вязкости эмульсии перепад давления на каждом реакторе понизился на 0,04 ат, сила тога на электромоторе контактора уменьшилась на 0,5 а. [c.86]

Гетерогенный катализ очень широко используется в промышленности. Приведем некоторые примеры контактный способ производства серной кислоты основан на окислении ЗОз кислородом при участии твердых катализаторов наиболее э( х[)ективными оказались катализаторы Г. К. Борескова (УзОа в смеси с КгЗО , нанесенные на различные носителисиликагель и др.) синтез NHз с участием дисперсного металлического железа, промотированного оксидами калия и железа 1Ре+(К20+А120з)1. Промоторы (активаторы) — это вещества, добавление которых к катализатору способствует увеличению его активности, устойчивости (стабильности), избирательности и других положительных качеств. [c.181]

Галогенирование ароматических соединений, имеющих- электроотрицательные группы, происходит медленно и дает преимущественно мета-тоыер. Поэтому для его осуществления необходимы более жесткие условия, например более высокие температуры, и(или) более сильные электрофильные катализаторы, такие, как сульфат серебра и галоген в серной кислоте [80]. При наличии заместителей, оттягивающих электроны от кольца за счет резонанса, получаемые побочные продукты всегда содержат большее количество орто-, чем /га/ а-изомера, поскольку fiapa-положение дезактивируется в большей степени. Существенным вкладом в осуществление реакции л ета-галогенирования явилось понимание необходимости добавления более одного эквивалента катализатора, л-ак как при этом изменяется характер оказываемого заместителем влияния и, кроме того, первый эквивалент катализатора расходуется на образование комплекса. Поэтому неизрасходованный избыток катализатора служит для промотирования галогенирования. Таким способом легко [c.458]

Образование сложных эфиров. В зависимости от применяемого катализатора — хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, фтористого водорода или серной кислоты — продукты алкилирования иногда содержат небольшие количества соединений хлора, фтора или серы. Эти соединения обьпшо представляют алкильные сложные эфиры, образовавшиеся в результате присоединения хлористого водорода, фтористого водорода или серной кислоты к олефину. Их образование неизбежно сопутствует второй стадии механизма первичного алкилирования. При условиях, не благоприятствующих дальнейшему взаимодействию этих сложных эфиров с изонарафи-новыми углеводородами (нанример, реакциям стадии 1 или стадии 3), они остаются в алкилате в качестве примесей. Как правило, они образуются при тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации в результате алкилирования. При рационально выбранных условиях образование сложных эфиров крайне незначительно при промышленных процессах алкилат подвергают очистке для удаления образовавшихся сложных эфиров, [c.189]

Объем ежегодного производства серной кислоты очень велик, и большая ее часть получается путем окисления сернистого газа в серный ангидрид на платиновых катализаторах или на пятиокиси ванадия [121]. Активными катализаторами являются также и другие переходные металлы — вольфрам, палладий, золото и хром, однако они не так активны и стойки, как платина. Другие катализаторы подразделяются [140] на низкотемпературные, подобно платине (особенно ванадаты натрия, калия, бария, серебра, рубидия, цезия, меди и олова), и высокотемпературные катализаторы, подобные пятиокиси ванадия (в особенности окиси вольфрама, титана, железа, олова, хрома и мышьяка). Однако в промышленности широко используются либо только платина и чистая пятиокись ванадия, либо пятиокись ванадия, промотированная сульфатами или пиросульфатами щелочных металлов. Применение платинированного асбеста в качестве катализатора было предложено еще в 1831 г., когда Филлипсу был выдан патент на этот процесс. Этот метод длительное время считался экономически не выгодным, так как ныль — неокислившаяся сера и следы ртути, мышьяка и фосфора (выделявшиеся из пиритов, использовавшихся в качестве серусодержащего сырья) — быстро отравляла платиновый катализатор. Исследования Винклера во Фрейбурге и Кпейтша и других химиков Баденской анилиновой и содовой фабрики показали, что сернистый газ и воздух можно очистить в достаточной степени впрыскиванием водяного пара и тщательной промывкой на фильтрах, пропитанных серной кислотой. [c.325]

Способность растворителя взаимодействовать с промежуточным соединением, вероятно, возрастает с увеличением нуклео-фильности растворителя [36, 57]. Сольволиз сульфонатов кетоксимов широко используется в качестве препаративного метода получения иминов [13]. Кроме того, ряд других реакций может быть селективно промотирован в результате применения различных растворителей. Сульфонат циклогексаноноксима, вероятно, является промежуточным соединением, образующимся при перегруппировке циклогексаноноксима в серной кислоте [24]. В случае перегруппировки циклогексаноноксима в серной кислоте образовывались следы (1-10" моля) октагидрофеназина [59]. При перегруппировке сульфоната циклогексаноноксима в водном растворе диоксана выход октагидрофеназина увеличился до 7% [60], Возможно, что образование октагидрофеназина протекает аналогично перегруппировке Небера [61]. [c.17]

Принято считать эту реакцию надежным критерием для решения вопроса о том, является ли адсорбция водлрода на данном твердом катализаторе химической или нет. В самом деле, на активных катализаторах гидрогенизации водородный обмен неизменно имеет место даже при значительно более низких температурах, чем те, при которых осушествляются соответствую-шие реакции гидрогенизации. Так, например, взаимодействие между водородом и дейтерием на однократно промотированном железном катализаторе идет с достаточно большой скоростью пр.и —195° [5]. В то же время, насколько это известно авторам [6], гидрогениз-ация органических вешеств при температурах ниже —100° не имеет места. Изучение изотопного обмена между газообразными углеводородами и дейтерированной серной кислотой [7] или дейтерированными крекирующими катализаторами [8—10], а также прямого изотопного обмена между углеводородами в газовой фазе в присутствии соответствующих катализаторов позволяет получить такие сведения о механизме катализа, какие нельзя надеяться приобрести каким-либо иным способом. Нет никакого сомнения в том, что дейтерий и его радиоактивный двойник — тритий долго еще будут служить наиболее удобными средствами для исследования деталей механизма, элементарных стадий и природы многих каталитических реакций. [c.724]

Представлены результаты опытов по определению каталити-16СКОЙ активности некоторых водорастворимых солей и их месей с серной кислотой и степени их действия на процесс збразования фурфурола в условиях нагрева перегретым паром. 3 условиях гетерофазного процесса все испытанные солевые катализаторы обладают меньшей активностью по сравнению с ерной кислотой, что можно объяснить, в частности, кристал-шзацией солей. Исследованные промотированные катализаторы существенно отличаются по своей активности. Наиболее эффективным активатором процесса получения фурфурола является сульфат хрома. - Табл. 2. Библ. 12. [c.205]

Хлористое о.лово является хорошо известным восстановителем для ароматических нитросоединений. После окисления оно регенерируется на катоде. Для промотирования процесса восстановления добавляли также многие другие вещества. О применении никелевой проволоки в качестве катода в соляной кислоте для восстановления нитробензола в анилин упоминалось ранее [58]. Возможно, что это восстановление успехом своим обязано катализу. Выход М, Л"-Диметилбензиламина при восстановлении V, А -диметилбензамида на свинцовом катоде в серной кислоте сильно возрастает при добавлении к католиту небольших количеств окисей мышьяка или сурьмы [59]. Примером применения органического соединения как промотора может служить восстановление 2-нитро-я-цимола в крепкой серной кислоте до 2-амино-5-окси-я-цимола на катоде из монель-метайла [60]. Присутствие ароматических или смешанных кетонов, например бензофенона или ацетофенона, приводит к повышению выхода. [c.23]

Относительно недавно (в 1952 г.) было установлено, что в случае полимеризации этилена катализаторы, состояшие из кремневой кислоты и окиси алюминия, настолько сильно активируются окисью никеля, что превращение происходит уже при обыкновенной температуре [121]. Оказалось также, что промотированные никелем катализаторы, состоящие из кремневой кислоты и окиси алюминия, при полимеризации нропена и бутенов более активны, чем те же катализаторы без никеля. Падение скорости полимеризации такое же, как и в случае термической полимеризации, но противоположно тем закономерностям, которые проявляются при полимеризации в присутствии фосфорной или серной кислоты. [c.136]

Сильными кислотами являются серная и селеновая, средней силы — фосфорная и мышьяковая, слабыми — теллуровая и сурьмяная. Их органические производные К-ЗОгОН (Аг-БО ОН), К-Р0(0Н)2, К-ЗеОгОН, К-АзО(ОН)2 также являются сильными (две первые) или средней силы кислотами. Атом серы двухкратно ионизирован и является сильнейшим электронным акцептором. Этому способствует вакантная низколежащая 3(/-орбиталь. Позтому К-БОгОН в водном растворе являются сильными кислотами и диссоциируют нацело. Аналогичная ситуация у селена. Атом фосфора расширяет валентность за счет промотирования (возбуждения) З -электрона на 3акцепторные свойства в максимально окисленном состоянии намного меньше, чем у атома 8 и фосфоновые кислоты не являются сильными ( 10" в водном растворе). [c.136]

В прежних работах Рогинского и его сотрудников при изучении газового промотирования показано, что концентрационная изотерма примеси имеет оптимум по каталитической активности. Иначе говоря, очень aлыe количества добавок играют роль промоторов, а дальнейшее увеличение этих добавок отравляет катализатор. В связи с этим нам казалось интересным, на примере контактов шпинельной группы, проследить роль примесей и выяснить их влияние на кинетические особенности изученного нами процесса окисления. В готовые контакты (меднохромовый и магнийхромовый) вводили наиболее устойчивые по отношению к окислению и малолетучие неорганические добавки кислоты и их соли — фосфорная, борная, серная, сернокислый барий, силикат натрия. Готовый хромит пропитывали определенным, заданным количеством добавляемой кислоты, а затем наносили на асбест и сушили при 100°. Концентрацию добавок варьировали от 0.5 до 10% по весу исходного катализатора. Все эти добавки в наших условиях сами по себе практически не катализируют реак-ний окисления углеводородов. [c.287]