Электрофильные свойства

Напишите уравнение реакции конденсации фенола с формальдегидом. Рассмотрите механизмы реакций в кислой и в щелочной средах. Чем обусловлены электрофильные свойства формальдегида Чем отличаются по строению и свойствам новолачные смолы от ре-, зольных Как получают резит [c.168]

Замечено, что некоторые свободные радикалы проявляют электрофильные свойства (например, радикал хлора), а другие— нуклеофильные свойства (например, грет-бутильный радикал). Следует иметь в виду, что эти свойства относительно слабо выражены по сравнению с электрофильностью положительно заряженного иона или нуклеофильностью отрицательно заряженного иона. Свободные радикалы преимущественно обладают нейтральным характером независимо от того, проявляют ли они склонность к электрофильному или к нуклеофильному поведению. [c.69]

В ВНз атом бора имеет на внешней электронной оболочке только секстет электронов. Вследствие тенденции к достройке внешней электронной оболочки до октета атом бора в ВНз обладает электрофильными свойствами. (Кстати, этим же объясняется тот факт, что в обычных условиях ВНз существует в виде диборана.) Кроме того, следует принять во внимание и то, что бор, хотя и не намного, менее электроотрицателен, чем водород, и поэтому на атоме бора в ВНз имеется дефицит электронной плотности. [c.24]

В настоящее время от такой интерпретации механизма реакции отказались. Во-первых, в хлорноватистой кислоте дефицит электронной плотности имеется не только на атоме хлора, но и в еще большей степени на атоме водорода, а в водном растворе эта кислота диссоциирует, причем в анионе 0С1 атом хлора не должен проявлять электрофильных свойств [c.22]

На реакционную способность мономера оказывают влияние индуктивный эффект и эффект сопряжения, которые вызываются действием заместителей. Действительно, способность непредельных мономеров к полимеризации зависит также и от природы заместителей, их числа, расположения в молекуле мономера двойных связей. Введение в молекулу этилена различных по своей электронной, природе замещающих групп вызывает поляризацию двойной связи, что ведет к увеличению реакционной способности мономера. Как будет показано, процесс полимеризации часто связан с возникновением свободных радикалов, которые реагируют с мономерами (радикальная полимеризация). При этом со свободным радикалом, обладающим электрофильными свойствами, легче будет реагировать именно поляризованная, а значит, реакционноспособная моле [c.387]

Учитывая поляризацию связи С—Mg, следует ожидать, что магнийорганические соединения должны быть способны своим углеродным атомом взаимодействовать с веществами, имеющими электрофильные свойства (т. е. склонными реагировать с отрицательно заряженными центрами). Это могут быть реакции замещения (схема 1) или реакции присоединения (схема 2) [c.246]

В разд. 5.1 были рассмотрены реакции, в которых ароматические соединения предоставляют л-электроны для образования ковалентной связи с реагентами Х+, обладающими электрофильными свойствами, а реакция завершается вытеснением протона. [c.398]

Поскольку каждый растворитель в зависимости от свойств системы может проявлять как нуклеофильные, так и электрофильные свойства, его координационное поведение следует характеризовать парой чисел Пы и А . В табл. В.17 приведены донорные и акцепторные числа растворителей, а также их диэлектрические проницаемости. Неполные данные по некоторым растворителям указывают на современное состояние экспериментальных исследований этой проблемы. [c.446]

С обратной картиной, когда лимитирующий участник реакции-субстрат, приходится сталкиваться при катализе кислотами. Кислоты катализируют реакции, как правило, путем перевода одного из субстратов, являющегося основанием, в протонированную форму, т. е. в сопряженную кислоту. Подобно присоединению иона металла, присоединение протона, создавая положительный заряд в определенной области молекулы, повышает ее электрофильные свойства н облегчает реакцию с нуклеофильным компонентом. Например, в кислой среде облегчается гидролиз сложных эфиров кислот, поскольку карбонильная группа протонируется и электронная плотность оттягивается от атома углерода, что облегчает последующее взаимодействие с нуклеофильной молекулой воды [c.313]

При этом обычный тип реакций карбонильного атома углерода сменяется на обратный. Атом углерода молекулы альдегида обычно проявляет электрофильные свойства и атакуется [c.209]

Отметьте в каждой из реакций, какие вещества играют роль нуклеофильных и электрофильных агентов, с чем связаны их нуклеофильные или электрофильные свойства. Рассмотрите с тех же позиций обычную реакцию нейтрализации. [c.149]

Наиболее распространенными окислителями являются вещества с сильно выраженными электрофильными свойствами азотная кислота, кислород и пероксидные соединения (пероксид водорода, пероксиды металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, диоксид селена, хлор, бром, кислородные кислоты галогенов и их соли (гипохлориты и гипобромиты, хлорная кислота, йодная кислота и т. д.). К эффективным окислителям относятся соединения металлов в высших степенях окисления соединения железа (III), перманганат калия, диоксид марганца, хромовая кислота и ее ангидрид, диоксид и тетраацетат свинца. [c.213]

Ионы диазония имеют электрофильные свойства (недостаток электронов) у концевого а ома азота как это видно из следующей схемы [c.241]

Электрофильные свойства определяет не заряд, а недостаток электронов. [c.241]

Орбитали НЭП кислородных атомов 0—0-группы склонны к комп-лексообразованию с катионами и другими электрофильным и реагентами. В то же время пероксидная группа и сама может проявлять слабые электрофильные свойства по отношению к электронодонорным реагентам. Взаимодействие пероксидной группы со связями, а также с функциональными группами в примыкающих к ней заместителях наглядно иллюстрирует данные спектров ЯМР (см. разд. 2.3). [c.11]

В химии окислителей пероксидного характера неоднократно рассматривался вопрос о соотношении молекулярного и радикального путей реакции с субстратом окисления. Хорошо известно, что чем сильнее выражены электрофильные свойства пероксида (по-видимому, мерой [c.248]

Радикальная полимеризация является наиболее распространенным методом синтеза полимеров. Процесс образования макромолекулы включает следующие реакции возникновение свободного радикала -инициирование, последовательное присоединение к нему молекулы мономера с сохранением в концевом звене свободной валентности и прекращение роста макрорадикала. Свободный радикал возникает в результате гемолитического разрыва химической связи и представляет собой атом или группу атомов, содержащих неспаренный электрон. Вследствие наличия неспаренных электронов радикалы характеризуются электрофильными свойствами, способны атаковать электронные пары п- или <т-связи мономеров, превращая их в свободные радикалы. Устойчивость радикала зависит от природы заместителя у атома углерода, содержащего неспаренный электрон. Здесь соблюдается принцип чем меньше энергии требуется для образования свободного радикала, тем он более устойчив и наоборот. По устойчивости свободные радикалы располагаются в следующий ряд [c.20]

В последнее время в качестве сульфатирующего агента приобрел большое значение серный ангидрид. Его электрофильные свойства обусловлены наличием вакантных орбиталей за их счет он может связываться с кислородным атомом спирта, образуя комплекс, который превращается в алкилсерную кислоту [c.319]

Растворитель с электрофильными свойствами. [c.242]

На примере адамантанов и и-замещенных кумолов показано, что в реакции с углеводородами 1а проявляет электрофильные свойства, (р = -276 для окисления п-замещенных кумолов и р = -1.08 и р1= -2.39 для замещенных адамантанов) Реакция ускоряется в присутствии протонодонорных растворителей Было высказано предположение, что окисление С-Н связи диоксиранами 1а и 16 осуществляется по механизму внедрения атома кислорода (схема 1.1) [c.256]

Рис. 19.1 на примере координации молекулы этилена иллюстрирует образование а- и я-связей с /-орбиталями иона металла. При образовании ст-связи электронная шютность со связывающей орбитали субстрата смещается на ион металла. Одновременно в я-системе происходит обратный процесс, т. е. увеличение плотности на этилене. Эти эффекты приводят к активации молекулы и к увеличению длины С—С-связи. В общем случае вследствие противоположного направления движения электронов в зависимости от природы металла и других лигандов могут наблюдаться различные эффекты, связанные с увеличением (или уменьшением) электростатического заряда на субстрате, изменением кислотно-основных и нуклеофильных (или электрофильных) свойств его, а также изменением поляризуемости. [c.531]

Следует иметь в виду, что сложные реагенты имеют одновременно и нуклеофильные, и электрофильные свойства, если в их молекуле имеются два или больше реакщюнных центров. Однако у типичных нуклеофилов в химических реакциях преобладает стремление передать избыточную плотность партнеру, а у типичных электрофилов — получить электронную пару. [c.186]

Уже отмечалось, что степень л-замещепия в толуоле возрастает в следующем порядке бромирование < нитрование < введение изопропила. Как будет показано ниже, фактическими замещающими агентами, принимающими участие в этих реакциях, являются, как предполагается, Вгз, NOa, (СНз)2СН . Предсказанный порядок изменения электрофиль-ности этих частиц является таким же Вг2< NOf < (СНз)2СН . Поэтому так называемая активность замещающего вещества, несомненно, связана с его электрофильными свойствами. [c.424]

Аналогично этому любое пред-скавание относительных электрофильных свойств карбоний ионов даст следующий ряд [c.424]

Любое изменение растворителя или катализатора, увеличивающее электрофильные свойства замещающего агента, должно сказываться в увеличении ионного характера связи С—Ъ и в увеличении атаки в л -поло-жение толуола. Так, бромирование толуола в присутствии катализаторов с возрастающей злектрофильностью < ЗнВг4 < ВРз < А1Вгз должно [c.426]

В отличие от рассмотренного выше сульфатирования олефинов серной кислотой, при действии на них олеума или 50з происходит сульфирование с образованием связи С—8. Электрофильные свойства 80з обусловливают первичное возникновение биполярного комплекса, способного к изомеризации с миграцией гидрид-иона и к образованию смеси олефинсульфокислот и сультонов (внутренние эфиры оксисульфокислот) [c.327]

В синглетном состоянии карбены обладают дефшдитом электронов (свободная орбиталь), что делает их схожими с карбокатионами, и карбены проявляют электрофильные свойства. В то же время наличие свободной электронной пары делает их аналогами карбанионов, и они проявляют нуклеофильные свойства [c.197]

Оценка имеющегося экспериментального материала показывает, что координационные свойства растворителя можно количественно описать и предсказать с определенной степенью точности на основе донорных и акцепторных чисел. Это касается прежде всего ряда свойств, связанных с сольватацией растворенных частиц. Если доминируют нуклеофильные свойства растворителя (большое )лг, малое Лдг), то достаточно учитывать донорные числа. Так, при полярографическом осаждении катионов из таких растворителей установлена связь между потенциалом полуволны окислительно-восстановительной системы, например Ма++е Ка, и донорным числом ДПЭ-растворителя, что позволяет заранее оценить неизвестное значение потенциала полуволны при заданном донорнрм числе. Потенциал полуволны оказывается тем более отрицательным, чем прочнее сольватная оболочка, т. е. чем больше донорное число Оц. В то же время в случае преобладания электрофильных свойств. растворителя можно ограничиться рассмотрением акцепторных чисел. Они особенно удобны для выявления различий сольвати-рующей способности растворителей при взаимодействии с анионами. Если же одновременно проявляются ДПЭ- и АПЭ-свой- ства растворителя, то необходимо привлекать оба числа — дозорное и акцепторное, так как наиболее полная характеристика координационной способности растворителя становится возможной лишь в рамках модели двух параметров. [c.448]

Учитывая характер полярности связи С — Мг, можно ожидагь, что магний-оргаиические соединения будут взаимодейстповать своим углеродным аюмом с веществами, проявляющими электрофильные свойства. Зто могут быть реакции замещения (I) или реакции присоединения (II) [c.349]

Предполагается, что эти побочные продукты реакции возникают при взаимодействии ароматических соединений с ни-троний-катионом, который, в отличие от нормальных реакций нитрования, реагирует в данном случае не по атому азота, а по атому кислорода, также обладающему некоторыми, хотя и значительно меньшими, электрофильными свойствами [c.48]

В соответствии с положением атомов в периодической системе радикалы должны обладать различным сродством к электрону. Так, атомы галогенов н кислородные радикалы (НО, Н00-, RO-, ROO ) обладают ярко выраженными электрофильными свойствами. Поэтому они атакунэт предпочтительно места с более высокой электронной плотностью. По этой причине заместители, обладающие + /- и -t-yW-эффектами, повышают реакционную способность соседних связей С—Н относительно таких радикалов, а группы, проявляющие —/ и —Л -эффекты, понижают ее. Несколько примеров приведено в табл. 21. [c.222]

И н и ц и и р о в а н и е радикальной по.чнмеризации — это процесс образования свободнорадикальпых центров R-, Вследствие наличия неспаренных электронов иа внешних орбиталях оин характеризуются электрофильными свойствами, способны атаковать электронные пары л- н даже о-связн мономера и превращать его в свободный радикал [c.111]

При окислении вторичных спиртов 1а образуются кето-ны 36-38 Гидроксикетоны могут быть получены при взаимодействии 1а с диолами и триолами. В некоторых случаях наблюдается дикетон, выход которого не превышает 40% Окислению подвергается наименее стерически затрудненная группа, не имеющая рядом электроноакцепторных заместителей (-N02 -СООМе и т. д.) " 2. Это связано с электрофильными свойствами диоксиранов, о чем свидетельствуют параметры уравнения Тафта, полученные для серии алифатических спиртов г = 2,2 и р = -1,6 (1а 30 "С) Оптически активные г)гс-диолы дают соответствующие Р-гидроксикетоны с сохранением конфигурации [c.257]

К числу наиболее употребимых подходов к синтезу азагетероциютических систем относятся циютоконденсации на основе а,(3-непредельных кетонов. Популярность данного типа гетероциклизаций вызвана высокой реакционной способностью бифункциональных сноповых систем при существенных различиях в электрофильных свойствах альтернативных реакционных центров. Как следствие - высокая региоселективность реакций выгодно отличает а,Р-ненасыщенные кетоны, например, от их синтонных аналогов - Р-дикарбонильных соединений, взаимодействие несимметричных представителей которых с бинуклеофильными частицами, чаще всего, приводит к образованию смеси региоизомерных гетероциклических продуктов реакции. [c.140]

При изучении соединения 77 (Я = Ме) показаны выраженные электрофильные свойства изохинохиназолиниевой ароматической системы и установлено, что катион 77 присоединяет нуклеофилы по атому С(12). При действии на 77 МаВП4 в спирте образуется продукт 55 (Я = Ме), а в спиртово-уксуснокислой среде восстановление проходит глубже до тетрагидропроизводного 71. [c.250]

Последнее состояние наиболее реакционноспособно в реакциях одностадийного присоединения к 1д)атнь№< С=С-связям и внедрения по С—Н, Н—Н и другим одинарным связям. В большинстве реакций производные метилена проявляют электрофильные свойства. Однако наличие сильных л-донорных заместителей, например МеО, способствует нуклеофильньпм реакциям. [c.540]

Аналогичный эмпирический параметр, характеризующий электрофильные свойства растворителей-АЭП, предложен Гутманном и сотрудниками этот параметр получают путем измерения химических сдвигов сигнала в спектре ЯМР при элек-трофильной атаке растворителя-акцептора А на триэтилфосфин-оксид согласно уравнению реакции (2.11) (см. также разд. 7.4) [70, 199, 207, 213]. [c.49]

В H3OF и (СНз)зСОР благодаря соседству группы OF с сильными электронодонорными партнерами происходит существенная пертурбация в состоянии связи 0-F по сравнению с обычными гипофторитами, где фрагмент OF связан с сильными электроноакцепторными группами в H3OF и (СНз)зСОР положительный заряд сосредотачивается на атоме кислорода, но не фтора, и, таким образом, метоксигруппа, а не фтор становится носителем электрофильных свойств реагента. [c.198]

Для переноса диоксида углерода с карбоксибиотина на акцептор необходимо, чтобы карбоксильный атом углерода приобрел электрофильные свойства. Необходима также опосредованная ферментом активация молекулы акцептора как нуклеофильной частицы. Этот аспект уже обсуждался в связи с действием производных ацилкофермента А. Кажется вероятным, что общекислотный катализ [типа изображенного на схеме (69)], приводящий к протонированию карбонильного атома кислорода мочевины, может приводить к декарбоксилированию (в отсутствие нуклеофильной частицы) или к переносу карбоксила в присутствии подходящего нуклеофила. [c.622]

Единичная я-связь в алкенах, алкинах и алленах относится к числу наиболее химически активных реакционных центров ненасыщенных углеводородов. Однако она проявляет свое химическое сродство только к тем реагентам, которые склонны сильно поляризовать я-связь в сторону одного из углеродных атомов и иметь достаточное химическое сродство к а- или я-электронной паре, т. е. обладать электрофильными свойствами. В разделе о механизмах реакций электрофильного присоединения по двойной связи показано, что эти Ас1Е-реакции характерны для всех органических и неорганических гидридов, имеющих выраженный кислотный характер. Из соединений, способных присоединяться по двойной (тройной) связи, исключаются [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология