Ацетилирование тиолов

По реакциям различных кетенов с тиолами имеется мало работ. Кетен взаимодействует с сероводородом с образованием тиоуксусного ангидрида [242] или в газовой фазе над окисью алюминия с образованием тиоуксусной кислоты с высоким выходом, 41]. Этилмеркаптан при обработке кетеном при —80° С дал с высоким выходом этил-тиоацетат [109] реакция проводилась и при комнатной температуре с использованием каталитической добавки серной кислоты 47]. Кетен и трет-бутилмеркаптан взаимодействуют с образованием ожидаемого тиоэфира [40]. Кетен был использован для ацетилирования тиольной группы цистеина [145] и К-метилцистамина [119]. [c.719]

Фенолы и тиофенолы — более сильные кислоты, чем спирты и тиоспирты соответственно, как в газовой фазе, так и в растворах вследствие стабилизации аниона в результате участия ароматического кольца в делокализации отрицательного заряда. В неионизированной форме фенолы и тиофенолы обладают меньшей нуклеофильностью, чем ариламины, но сопряженные оксид- и особенно тиолят-анионы значительно более нуклеофильны. Поэтому реакции фенолов и тиофенолов с электро-фильными алкилирующими и ацилирующими реагентами обычно проводят в щелочной среде в условиях депротонирования субстрата. Для алкилирования используют алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилгалогениды, эпоксиды, для ацетилирования — хлорангидриды и ангидриды кислот. [c.535]

Автор выделяет два основных типа регуляции ал-лостерическую (нековалентную) и ковалентную модификацию. Наиболее важным случаем регуляции первого типа является ингибирование биосинтеза конечным продуктом. Ковалентная модификация может осуществляться в результате различных реакций фосфорилирования, аденилирования, уридилирования, ацетилирования, АОР—рибозилирования, тиол — дисульфидного превращения. Эти процессы модифи- [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология