Ацилирующие реагенты

АЛКИЛИРУЮЩИЕ ИЛИ АЦИЛИРУЮЩИЕ РЕАГЕНТЫ [c.421]

При взаимодействии ацилирующих реагентов (хлорангидриды, ангидриды и др.) с аминокислотами получаются по реакции Шоттена — Баумана N-ацил аминокислоты [c.71]

Эфиры ортокислот — хорошие ацилирующие реагенты для превращения альдегидов и кетонов в ацетали [c.498]

Наиболее распространенным ацилирующим реагентом является ангидрид соответствующей кислоты, реакцию проводят в пиридине, тетрагидрофуране или других растворителях основного характера, способных связывать образующиеся кислые продукты, что оказывает часто решающее влияние на выход продукта [74]. Реакцию проводят в сухой среде, чтобы избежать гидролиза образующихся производных. Затем реакционную смесь нагревают при 60 °С в течение 30—60 мин, чтобы выделить избыток растворителя и других летучих компонентов, и анализируют на газовом хроматографе. Для образования производных, детектируемых ЭЗД, используют ангидриды галогенпроизводных кислот [75]. [c.41]

Даже сложные эфиры являются ацилирующими реагентами для таких веществ, как вода и аммиак, хотя обычно необходимо присутствие кислого или основного катализатора , чтобы время реакции было приемлемым. [c.87]

Еще одним преимуществом ацилирования по сравнению с алкилированием является отсутствие перегруппировки алкильного остатка в ацилирующем реагенте. Кроме того, при ацилировании редко имеют место реакции диспропорционирования. Исключением [c.357]

Среди других производных карбоновых кислот хлорангидриды являются наиболее активными ацилирующими реагентами. [c.232]

Они обладают неприятным запахом и медленно разлагаются на воздухе. В отличие от карбоновых кислот они являются ацилирующими реагентами, например [c.453]

Спирты легко реагируют с сильными ацилирующими реагентами, например с хлорангидридами карбоновых кислот, с образованием слож ных эфиров. [c.20]

Этот же принцип, т. е. легкость отщепления защитной группы за счет образования термодинамически устойчивой промежуточной частицы, использован при выборе другого ацилирующего реагента — трет-б у т о к с и к а р б о-к с а 3 и д а. [c.332]

Фенолы обладают низкой нуклеофильностью и реагируют поэтому только с активными ацилирующими реагентами - хлорангидридами и ангидридами. Алифатические хлорангидриды реагируют особенно активно - [c.67]

Ниже показано образование енамина из циклогексанона и пирролидина, а также последующее взаимодействие полученного енамина с алкилирующими и ацилирующими реагентами. Обе реакции идут через промежуточное образование аммониевого иона. [c.383]

Увеличение скорости в реакциях ионов оксимов также значительно больше для ацилирующих и фосфорилирующих агентов, чем для алкилгалогенидов. Однако в этом случае ситуация достаточно сложна, так как а-эффект значительно изменяется с изменением кислотности оксима [145] (рис. 5-22). Так, наиболее основные оксн-мы, как, например, кетоксимы и амидоксимы, в своей анионной форме не обнаруживают а-эффекта по отношению ко всем изученным соединениям, таким, как, например, п-нитрофенилацетат, фтористый бензол, этилхлорформиат, эфиры и фторангидриды фосфорной кислоты и хлористый бензоил. Более кислые оксимы, например СНзСОС(К)—N—ОН, обнаруживают больший а-эффект в реакциях с ацилирующими реагентами, например в 10 для п-нитрофенилацетата и 0,6 в логарифмической шкале для хлористого бензоила [146]. Опять-таки возрастание скоростей увеличивается почти пропорционально значениям Р (0,8 и 0,3 соответственно). [c.224]

При синтезе аналога цитохрома с (104 аминокислотных остатка) для присоединения последних 45 аминокислот избытки ацилирующих реагентов доходили до 30- и 70-кратных, а время конденсации увеличивали до 24 ч. В то же время Анфиисен и сотр. [433] описали синтез брадикинина с 10-кратным избытком ацилирующего агента, причем время реакции ограничивалось 3 мин, и для синтеза ноиапептида понадобилось меньше 5 ч. Экономически такой избыток защищенной аминокислоты едва ли может быть оправдан, тем более что обратное получение ее в случае применения ДЦГК-метода затруднительно из-за образования N-ацилмочевины. [c.190]

Дициклогексилкарбодиимид — нитрофенол — полистирольная смола — Л -защищенные аминокислоты иммобилизованные ацилирующие реагенты И, 331 Дициклогексилкарбодиимид — оксалилхлорид циклизация [c.343]

Известны примеры обоих типов взаимодействия направление реакции в каждом частном случае зависит от природы нуклеофила (например, Н2О, ОН , NHa и т. д.), природы фосфата (moho-, ди- или триалкиловый эфир), структуры алкильной группы и pH реакционной смеси, который определяет, реагирует ли нейтральный или протонированный эфир, моно-или дианион. В биохимии известны многочисленные примеры, когда эфиры фосфорной кислоты ведут себя и как алкилирую-щие, и как ацилирующие реагенты. [c.182]

Кофермент А в виде своего высокореакционноспособного производного — активного ацетила [165], ацетил-КоА, и соответствующих ему ацильных производных других органических кислот является биологическим ацилирующим реагентом в составе ацилтрансфераз. Он образует связи С—С, С—N, С—О, С—5, ацилируя [c.85]

Целлюлоза, как и любой другой спирт, образует простые и-сложные эфиры, причем в зависимости от условий этерификации замещается большее или меньшее число спиртовых гидроксилов. Максимальная степень этерификации отвечает триэфиру целлюлозы. Реакции этерификации целлюлозы протекают труднее, чем соответствующие реакции низших спиртов. Так, например, низшие спирты легко образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как для получения соответствующего эфира целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. несравненно более энергичный ацилирующий реагент. По-видимому, это происходит потому, что химические реакции целлюлозы протекают гетерогенно (между твердой целлюлозой и жидким реагентом), т. е. в условиях, в которых взаимодействие реагирующих веществ сильно затруднено. [c.719]

Применение специальных ацилирующих реагентов (уже упоминавшихся в связи е ацилированием аминов) приводит к особенно [c.420]

Перекиси ацилов и пероксикислоты, как и все производные кислот, могут выступать в качестве ацилирующих реагентов. [c.118]

Ацилиропание фенола можно осуществить действием сильных ацилирующих — реагентов —ангидридов и галогенангидридов кислот. Бензоилирование и реакции с арилсульфохлоридами протекают в присутствии оснований (раствор NaOH, пиридин). [c.238]

Простейшим из используемых ацилирующих реагентов является фосген (карбоиилхлорид). Его вводят в реакцию с разнообразными ароматическими аминами, в том числе и с красителями, содержащими свободные аминогруппы, получая симметрично замещенные производные мочевины [c.245]

Л. более полярны и легче раств. в воде, чем диацил-фосфолипиды (в ф-ле R и R -ацилы). Обладают высокой поверхностной активностью и проявляют св-ва детергентов. Образуют в воде мицеллярные р-ры (критич. концентрация мицеллообразования 10 -10 М). Сами по себе Л. не способны давать бислойные структуры, но легко формируют их при ассоциации с жирными к-тами и холестерином. При щелочном гидролизе Л. образуются жирные к-ты и замещенные глицерофосфаты (в ф-ле R и R -H), к-рые далее расщепляются с одноврем. изомеризацией до смеси незамещенных 2- и 3-глицерофосфатов (R, R, Х-Н). В условиях основного или кислотного катализа Л. изомеризуются в результате миграции ацильной группы между положениями 1 и 2 остатка глицерина. Селективное отщепление жирной к-ты от Л. происходит под действием фермента лизофосфолипазы. С помощью ацилирующих реагентов Л. могут быть переведены в диацилфосфолипиды. [c.593]

Табуси с соавторами [111— 12] предложили в реакциях ацилирования, применяемых для образования циклических амидов, вместо хлорангидридов использовать сложные эфиры Это позволило отказаться от проведения синтезов в условиях высокого разбавления и сделало ненужной предварительную защиту вторичных аминогрупп Сложные эфиры, являющиеся менее активными ацилирующими реагентами, чем хлорангидриды при прохождении реакции Табуси реагируют только с первичными аминогруппами. [c.40]

Если для моноацилирования этиленового гликоля Сго ( XLVII), помимо уксусного ангидрида или хлористого ацетила, применить ацилирующие реагенты из масляной, пальмитиновой, янтарной и других кислот, то можно получить соответствующие эфиры ретинола [451. [c.179]

Поскольку фенолы из-за низком нуклеофильпостм мс вступают в реакцию этерификации (см. 8.1.4.3), фемиловыи эфир салициловои кислоты — ф е н и л с а л и ц и л а т (салол) — получают ири взаимодействии са ии(иловой кислоты, фенола и фосфорилхлорида. Сначала 113 салициловой кислоты и фосфорилхлорида образуется ее хлор-аншдрид, т. е. более активный ацилирующий реагент, чем сама салициловая кислота, а затем ироисходит ацилирова1Н1С фенола. [c.330]

Новейшим методом обратимого блокирования е-ЫНг-групп можно считать реакции малеинирования [47] и цитраконилирования [13]. Оба реагента, участвующие в этих реакциях, не только блокируют аминогруппы, но и увеличивают растворимость крупных фрагментов, полученных при триптическом гидролизе. Благодаря обратимости обеих реакций ацилирующие реагенты подобного типа могут с успехом применяться для расшифровки первичной последовательности. [c.36]

Реакции осуществляются почти с любым нуклеофилом (сравните с реакциями карбонильной группы). Ацилгалогеииды используются для введения в молекулу органического соединения ацильной группы, они являются ацилирующими реагентами. [c.568]

Ангидриды карбоновых кислот, так же как ацилгалогеииды, активируются кислотами Льюиса и являются хорошими ацилирующими реагентами. [c.571]

О-Ацилпроизводные изомочевины как активные ацилирующие реагенты образуются при карбодиимидном способе создания пептидной связи (Дж Шиэн, Г Хосс, 1955 г), популярном в настоящее время [c.876]

Магнезиламины по своей реакционной способности по отношению к ал-килирующим и ацилирующим реагентам напоминают магнийорганические соединения и, подобно последним, находят широкое применение в органическом синтезе [213]. Они обладают большей нуклеофильностью по сравнению с аминами, поэтому реакции с ними протекают в более мягких условиях, и при их помош,и могут быть получены такие вещества, которые не получаются или трудно получаются при применении свободных аминов. [c.421]

Дициклогексилкарбодиимид (ДЦК) (34), обычно используемый реагент данного типа, взаимодействует [211] с кислотами с первоначальным образованием 0-ацилизомочевин (35) схема (121) . Эти производные далее могут непосредственно реагировать с нуклеофилами спиртовой или аминной природы или с дополнительным количеством кислоты, что приводит к симметричным ангидридам, которые, в свою очередь, могут реагировать с нуклеофилами, и так далее. Максимальное вовлечение симметричного ангидрида в общем случае [212] составляет 55—60%, однако в твердой фазе (т. е. реагент рривитый к полимеру) ацилирующим реагентом, вероятно, является симметричный ангидрид [213]. Помимо относительных трудностей а очистке продуктов реакции основными не- [c.48]

Обработка первичного или вторичного амида подходящим ацилирующим реагентом R OX (где X = O OR Или OR) обычно приводит к ациклическим имидам (44). Реакция однозначна в случае вторичных амидов, но должна проводиться в строго контролируемых условиях в случае первичных амидов из-за конкурирующих побочных реакций. Как обсуждается в разд. 9.9.3.5, первичным продуктом реакции в нейтральной и слабощелочной средах является 0-ацилимидат (45) схема (86) , который удается выделить только в исключительных случаях. Этот интермедиат (45) [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология