Лэнгмюра основные типы

Установить механизм каталитической реакции путем подбора выражений, основанных на законе действия масс и описывающих экспериментально наблюдаемую кинетику в широком интервале заполнений поверхности, чрезвычайно трудно. Это ограничивает применимость уравнений типа уравнения Лэнгмюра—Хиншельвуда. На практике лучше всего работать в таких условиях, в которых эти уравнения можно привести к одной из предельных форм. При исследовании сложных каталитических систем основные усилия должны быть направлены не на подбор теоретического выражения, достаточно точно описывающего экспериментальные данные по скоростям реакции, а на идентификацию промежуточных соединений с помощью изотопного обмена, инфракрасной спектроскопии, данных по кислотности поверхности и т. д. [c.535]

При этом оказалось, что из 30 изученных адсорбентов, только в двух случаях (уголь, шабазит) изотермы адсорбции имели классическую форму, отвечающую уравнению Лэнгмюра. Анализ экспериментального материала позволил выделить 5 основных типов изотерм, изображенных на рис. Х.4, а именно / — кривую лэнгмюровского типа // — S-образную кривую с линейным участком в области средних р, встречающуюся наиболее часто III — кривую без перегибов с монотонным ростом V и V — кривые типов II [c.144]

Изотерма типа I выражает мономолекулярную адсорбцию. Наиболее удачная интерпретация изоте м этого типа дана Лэнгмюром (гл. IV). Изотерма типа II приписывается обычно полимолекулярной адсорбции. И потенциальная теория и теория капиллярной конденсации имеют дело с полимолекулярной адсорбцией, но ни одна из них не дает объяснения форм изотерм. Только поляризационная теория дает аналитическое выражение для изотерм типа II, но основное положение, на котором строится эта теория, неприемлемо. Кроме того, хотя все пять типов изотерм выражают тесно связанные друг с другом явления, никто еще не попытался вывести уравнение, которое бы включало каждый из этих типов как частный случай. Полимолекулярная теория адсорбции — первая из теорий, стремящаяся дать единую теорию физической адсорбции. Ее общее уравнение[ ] включает все пять типов изотерм как частные случаи и описывает ход изотерм каждого типа во всей области адсорбции от давления, равного нулю, до давления насыщения. В противоположность рассмотренным ранее теориям, описывавшим отдельно области мономолекулярной адсорбции, полимолекулярной адсорбции и капиллярной конденсации, эта теория включает все три области. [c.209]

Измеряя п методом Лэнгмюра и зная молекулярную площадь A=1/y, можно построить кривые сжатия, характеризующие состояние пленки. Пример такой кривой (пока без масштаба) представлен на рис. 27. Кривая имеет ступенчатый характер, свидетельствующий об изменениях агрегатного состояния. Познакомимся на примере этой кривой с различными типами поверхностных пленок, с тем, чтобы в дальнейшем рассмотреть основные типы более подробно. [c.100]

Как известно (см. гл. VOI), первые указания на различные типы адсорбции и на различия в энергии связей при хемосорбции были даны Лэнгмюром в 20-х годах. Потребовалось известное время для того, чтобы накопить экспериментальный материал и перейти затем к доказательному определению связей между явлениями хемосорбции и катализа. Основная часть этого материала до 40-х годов была получена, можно сказать, классическими методами измерением величины адсорбции и теплот адсорбции. Применением преимущественно этих методов были получены важнейшие результаты в области адсорбции на широко неоднородных поверхностях и сделаны первые указания о наличии и характере взаимодействия хемосорбированных молекул между собою [13]. [c.266]

Фрумкиным [2] было убедительно показано, что адсорбция из идеального раствора при одинаковом размере молекул растворенного вещества и растворителя строго подчиняется изотерме Лэнгмюра. Таким образом, следует рассмотреть, в какой степени реальные системы могут быть описаны модифицированной изотермой Лэнгмюра, предложенной в 1925 г. Фрумкиным [4]. Метод, с помощью которого это можно сделать, уже был описан в работе [ 1 ]. Он заключается в построении графика зависимости обратной величины емкости, изменяющейся в результате адсорбции, от логарифма активности адсорбирующегося вещества при постоянном заряде. Этот критерий применим для систем, в которых свободная энергия адсорбции линейно изменяется с зарядом, однако аналогичный критерий был описан и для систем, где свободная энергия адсорбции является квадратичной функцией заряда. Соответствующего типа графики могут быть также построены, если в качестве основной электрической переменной выбрать потенциал. В работе [1] было показано, что для некоторых систем получаются асимметричные кривые, в то время как, согласно уравнению Лэнгмюра и предложенному Фрумкиным его видоизменению, эти кривые должны быть симметричными. Следовательно, необходимо рассмотреть, чем вызвано несоответствие [c.327]

В последнее время появился интерес к получению пленок Лэнгмюра — Блоджетт из готовых полимеров благодаря их способности образовывать полимерные монослои и мультислои [211—213]. Предварительно полученные амфифильные полимеры, содержащие гидрофильные группы в основной цепи или в боковых подвесках, можно использовать для получения монослоев или мультислоев Х-, У- или 2-типа. [c.121]

Основные различия моделей ФПЦ и СПЦ относятся к виду описываемых изотерм сорбции металлов. Если в модели ФПЦ изотерма сорбции может быть вида в/ в — 1) = )3[М], то есть типа изотермы Лэнгмюра, то в модели СПЦ при п = 2 вид описываемой изотермы сорбции в/ в — 1) = б[М] отличен от лэнгмюровской. Поскольку подавляющее большинство получаемых изотерм адсорбции металлов на комплексообразующих сорбентах описывается уравнением Лэнгмюра, то применимость модели ФПЦ существенно шире. [c.362]

При этом обнаружилась удивительная картина. Оказалось, что из 30 изученных адсорбентов, только в двух случаях (уголь, ша-базит) изотермы адсорбции имели классическую форму, отвечающую уравнению Лэнгмюра. Анализ экспериментального материала позволил выделить 5 основных типов изотерм, изображенных на рис. 55, а именно / — кривую лэнгмюровского типа II—S-образную кривую с линейным участком в области средних р, встречающуюся наиболее часто III — кривую без перегибов с монотонным ростом dxjdp, IV и V — кривые типов // и III, осложненные капиллярной конденсацией. На некоторых изотер- [c.146]

Так как молекулярная перегонка проводится при давлениях в 0,1—10 i, то стандартные конденсационные насосы, которые работают в основном на принципе диффузии, во многих случаях не вполне применимы. Термины конденсационный насос и диффузионный насос употребляются как синонимы, хотя в настоящее время высоковакуумные насосы, пожалуй, более близки к конденсационному типу, сконструированному Лэнгмюром [104, 105], чем к диффузионному типу, предложенному Геде [106, [c.479]

Природа этого специфического взаимодействия стала ясной после работы Лэнгмюра по адсорбции и ее приложению к химическим реакциям [7]. Много исследований по адсорбции было проведено и ранее, причем сделан ряд попыток вывести уравнения, связывающие количество адсорбированного газа х) с его давлением (р). Изотерма Фрейндлиха х = ар " , где а и п — константы (п > 1), для данных газа, твердого тела и температуры оказалась весьма полезной в области умеренных давлений, но она представляет собой эмпирическое уравнение, имеющее тот недостаток, что из него вытекает следующее д с увеличением р возрастает неограниченно. Однако опыты показывают, что по мере увеличения давления адсорбция часто достигает постоянного максимального значения, например, как это было показано Лэнгмюром, при адсорбции кислорода или водорода на металлических проволоках. Лэнгмюр приписал этот вид адсорбции с насыщением силам притяжения ближнего действия между поверхностью и адсорбатом, приводящим к образованию связей, по своей природе в основном являющихся химическими и численно ограниченных количеством центров поверхности, способных к образованию связей. В отличие от физической (или вандерваальсовой) адсорбции этот тип связи известен под названием хемосорбция. [c.156]

Исследование кинетики окисления С.чНб, -СдНа и С4Н8 на за-кисно-медном контакте подтвердило параллельно-последовательную схему окисления олефинов при низких температурах эти процессы идут в основном параллельно, а при более высоких включается процесс доокисления продукта. Доля последовательных реакций зависит от температуры, активности катализатора и его макроструктуры. Кинетические данные реакций окисления олефинов сведены в таблицу. Из нее видно, что скорости окисления олефинов в условиях избытка последних по отношению к кислороду в смеси пропорциональны концентрации О2 в степени, близкой к 1, а порядок по олефину близок к нулю. Продукты реакции оказывают на все эти процессы тормозящее действие. Причиной торможения, по-видимому, является конкуренция за поверхность между исходными веществами и продуктами окисления. Кинетика полного и неполного окисления удовлетворительно описывается уравнениями типа Лэнгмюр—Швабовского, что, вероятно, обусловлено тем, что [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология